全氟甲基乙烯基醚合成的研究进展.docx

·2480· 化 工 进 展 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2013 年第 32 卷第 10 期 进展与述评 进展与述评 全氟甲基乙烯基醚合成的研究进展 贾文志，朱志荣 （同济大学化学系，上海 200092） 摘 要：目前，全氟甲基乙烯基醚作为一种重要的含氟单体，在新型的氟塑料和氟橡胶合成中具有广泛的应用 价值。本文对近年来发表的文献和专利进行了总结，将现有的合成全氟甲基乙烯基醚方法分析归纳为：四氟乙 烯法、热解法、还原法和六氟环氧丙烷法。通过对上述 4 种合成方法地详细介绍，较全面地综述了全氟甲基乙 烯基醚 4 种合成方法的研究进展，并讨论分析了不同的合成方法在工业应用上的利弊，认为改进提高新的实验 室合成技术是今后实现全氟甲基乙烯基醚大规模工业化应用的一个主要途径。 关键词：全氟甲基乙烯基醚；四氟乙烯法；热解法；还原法；六氟环氧丙烷法 中图分类号：TQ 246.31 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2013）10–2480–06 DOI：10.3969/j.issn.1000-6613.2013.10.036 Advances in synthesis of perfluoromethyl perfluorovinyl ether JIA Wenzhi，ZHU Zhirong （Department of Chemistry，Tongji University，Shanghai 200092，China） Abstract：Perfluoromethyl perfluorovinyl ether (PMVE) as an important monomer has been widely used in the synthysis of the new fluororubber and fluoroplastics. The synthesis methods of PMVE are reviewed and classified into：process with tetrafluoroethylene，pyrolysis，reduction and process with hexafluoropropylene oxide. Moreover，the progress of PMVE processing is reviewed，and the advantages and disadvantages of these synthesis methods are analyzed. Improvement of the new lab-scale techniques may be an important way for commercialization of PMVE. Key words：perfluoromethyl perfluorovinyl ether(PMVE)；tetrafluoroethylene；pyrolysis；reduction； hexafluoropropylene oxide 全氟甲基乙烯基醚（CF3OCF＝CF2 ，简称 PMVE）是合成氟橡胶和氟塑料的重要单体，由于 其结构的特殊性，在开发新型综合性能优异的含氟 聚合物中有着广泛的用途[1]，特别是应用于目前需 求量巨大的聚四氟乙烯中。聚四氟乙烯（PTFE）作 为目前氟塑料的主要产品，广泛应用于航空航天、 石油化工、机械、电子电器、建筑、纺织等诸多领 域[2-3]。尽管 PTFE 具有良好的性能，但也存在一些 缺陷，如力学性能较差、线膨胀系数较大、耐蠕变 成新的聚合物材料，并且克服了 PTFE 自身的一些 缺陷。因此，全氟甲基乙烯基醚的出现拓展了聚四 氟乙烯的应用范围。 全氟甲基乙烯基醚是聚四氟乙烯重要的化学改 性剂之一[5]。改性的 PTFE 材料既保持了原 PTFE 所具有物理力学性能和耐腐蚀性、耐候性等特性[6]， 还具有可熔融、抗冷流和耐折性、光泽性好等优点， 加工使用非常方便，它是目前耐热性最好的氟橡胶。 改性的 PTFE 材料具有很低的透气性，耐蠕变，适 性差、耐磨性差、成型和二次加工困难等[4]，使其 应用范围受到一定的限制。将全氟甲基乙烯基醚少 量地引入 PTFE 之后，可以改善其加工性能。全氟 甲基乙烯基醚与 PTFE 按一定的比例共聚时，能形 收稿日期：2013-02-25；修改稿日期：2013-03-19。 基金项目：国家自然科学基金项目。 第一作者：贾文志（1985—），男，博士研究生。联系人：朱志荣， 教授，博士生导师。E-mail HYPERLINK mailto:zhuzhirong@t