偏氯乙烯皂化废水回收蒸发浓缩工艺的改进.docx

· 48 · 邓建明等 偏氯乙烯皂化废水回收蒸发浓缩工艺的改进 安全与环保 。。。 。。 。。 安全与环保 偏氯乙烯皂化废水回收蒸发浓缩工艺的改进 邓建明 何坚华 王文生 （浙江巨化股份有限公司电化厂，浙江 衢州 324004） 摘要 为解决提浓偏氯乙烯（VDC）皂化废水用于生产氯化钙过程中处理成本较高的问题， 采用机械式蒸汽再压缩提浓技术（MVR）对原 3 效逆流蒸发工艺进行了改造。 实际运行结 果表明，MVR 可有效延缓列管式蒸发器的结垢现象， 每处理 1 t CaCl2 质量分数约 11%的 皂化废水可降低费用 19.35 元，取得了较好的经济效益和社会效益。 关键词 皂化废水；偏氯乙烯；机械式蒸汽再压缩提浓技术；氯化钙；节能降耗 中图分类号 TQ222.4+23 文献标识码 B DOI 10.3969/j.issn.1006-6829.2014.04.013 偏氯乙 烯 （VDC） 产品在三氯乙烷的皂化过程 中，会产生 CaCl2 质量分数约 11%的碱性废水，目前 国内尚无一家企业能较好解决， 主要的方法是排入 城市污水处理厂，用生物法与物理、物化组合工艺处 理[1]。 某公司为实现 VDC 皂化废水的综合利用，采用 3 效逆流蒸发装置对 CaCl2 碱性废水进行提浓，供进 一步蒸发结晶成固体工业氯化钙，但处理成本较高， 且因易结垢等而导致经常停产。 故利用机械式蒸汽 再压缩技术（MVR）进行技术改造，以期提高装置运行 的稳定性，解决 CaCl2 碱性废水处理成本高的问题。 1 改造前运行情况 VDC 皂化过程主要反应式： 2CH2Cl—CHCl2+Ca(OH)2→2CH2=CCl2+CaCl2+2H2O。 碱性废水中 Ca(OH)2 和 CaCl2 的质量分数分别 为 2.0%和 11%。 理论上，1 t VDC 产出的 CaCl2 为 111/194=0.572 t，过量的 Ca(OH)2 将以沉淀的形式析 出。 因此每吨 VDC 产生的皂化残液总量为 0.572 t/ 11%=5.2 t，约 5.0 m3/t[2]。 该公司原采用 3 效流逆蒸发装置将 CaCl2 废水 蒸发浓缩至质量分数 30%～35%。 3 效流逆蒸发装置 原用于隔膜烧碱生产质量分数 46%的 NaOH 溶液， 但 NaOH 蒸 发 与 CaCl2 蒸 发 存 在 差 异 ： 质 量 分 数 46%的 NaOH 溶液沸点为 145 ℃， 质量分数 35%的 CaCl2 溶液沸点为 115 ℃。 存在的主要问题：  1)加热源为 180～200 ℃的中压蒸汽，加热温度 较高，以致操作控制不稳定、液位低等，易发生加热 室内局部 CaCl2 含量过高以及“干烧”等现象，增加 固体颗粒析出量及管壁上垢层坚硬度，运行周期短， 清洗难度大。 2)能耗较高，蒸发提浓产生 1 t 质量分数 30% 的 CaCl2 母液蒸汽消耗为 0.5 t， 水耗 20 t， 电耗 36 kWh，废水处理成本高。 2 改造方案 MVR 的理论基础由波义 耳 定 律 pV/T=K 推 导 而出， 其含义是一定质量的气体的压力×体积/温度 为常数，当气体的体积减小，压力增大时，气体的温 度也会随即升高； 根据此原理，MVR 利用压缩机将 二次蒸汽回收并且压缩， 即利用电能转化为机械能 再转化为用以提高蒸汽热焓的内能。 而被压缩后的 二次蒸汽再打进换热器的壳程用以作为物料蒸发的 热源，以此来循环利用系统的热源，而消耗的电能只 是用于压缩蒸汽所需要的能量。 氯化钙废水中含有 CaCO3、Ca(OH)2 等易结垢物 质，浓缩后析出，易堵塞设备管道。 加热器选择 MVR 耦合强制循环连续蒸发系统，可以减小结垢倾向，延 长清洗周期。 此外，MVR 系统温差在 6～10 ℃，可有 效防止局部含量过高以及“干烧”等情况发生，减少 结垢量，降低垢层强度。 利用原 3 效流逆蒸发装置进行了 MVR 改造。 改造后的工艺流程如图 1 所示。 收稿日期：2014-05-19；修回日期：2014-06-14 2014 年第 21 卷第 4 期 化工生产与技术 Chemical Production and Technology 图 1 MVR 废水蒸发工艺流程 Fig 1 Flow diagram of MVR waste water evaporation process · 49 · 物料由原料罐用加料泵输送， 先后经过汽凝水 预热器、蒸汽预热器预热后进入 1# 加热器，通过强 制循环泵使物料在 1# 加热器和 2# 加热器循环，物料 在列管中受热上升，并形成汽液混合物，通过导管进 入分离器