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乙炔 乙炔羰基合成丙烯酸的研究进展 汪清泉 中国石化集团四川维尼纶厂，重庆401254 [摘要] 乙炔是重要 的有机化工原料， 由乙炔可以合成醋 酸乙烯、1.4-丁二醇、丙烯酸等产品，重点对 乙炔 羰基合成丙烯酸进行 了介绍，并与丙烯氧化法合成丙烯酸和乙炔法合成醋酸乙烯进行了原料成本对比；针 对川维乙炔化工特点，提出了进行乙炔羰基合成丙烯酸的研究开发建议，完善川维的乙炔化工网状产业链。 [关键词]乙炔；羰基合成；丙烯酸；丙烯酸酯；一氧化碳 论文集 论文集 汪清泉．乙炔羰基合成丙烯酸的研究进展 表1 乙炔羰基合成丙烯酸的工艺方法对比 2 乙炔羰基合成丙烯酸的技术经济 襄3丙烯法合成丙烯酸原材料成本 分析 序号项目 消耗定额，吨单价，(元·吨。)费用分摊，元 从长期来看，石油价格将维持持续上涨，在高 油价时代下，转化率高、经济性好的乙炔法较丙烯 法会越来越受到重视，具有良好的发展前景。 2．1 与丙烯氧化法的技术经济对比 乙炔法合成丙烯酸原材料成本见表2。 由上表可看出，乙炔法的原料成本比丙烯法 袭2乙炔羰基台或丙烯酸的原料成本 的低，在有丰富天然气和电石的西部地区，以乙炔 序号项目 消耗定额，吨单价，(元·吨一)费用分摊，=元 为原料更具有其独特的优越性。 2．2与合成醋酸乙烯的技术经济对比 川维厂现有醋酸乙烯生产能力50万吨／年， 消耗乙炔16万吨／年，通过进行乙炔下游产品的 技术经济对比，更加合理的发挥乙炔的经济效益。 乙炔法合成醋酸乙烯和丙烯酸的原材料成本分别 丙烯法原材料成本见表3。 见表4、表5。 《维纶通讯》编委会第26次会议学术技术交流论文集 《维纶通讯》编委会第26次会议学术技术交流论文集 2012年l 1月 表4乙炔法合成醋酸乙烯的原材料成本 究喁叫¨，对羰基合成反应温度、反应时间、反应压 序号 项目 消耗定额，吨单价，(元·吨4)费用分摊，元 力等进行了研究，并于1995年在四川乐山岷江化 工厂进行了300彤年的中试试验，获得了纯度为 99％的丙烯酸产品。 通过采用醋酸钯为主催化剂，使催化剂用量 原材料成本合计：5 590元飚 减少，并且反应温度由150—200℃降低到40℃， 醋酸乙烯产品价格：7 500元／吨 反应压力由8 MPa降低到5 MPa，能更有效的避 免乙炔、丙烯酸发生聚合等副反应¨2—31。 袭5乙炔法合成丙烯酸的原材料成本 3．2华东理工大学 序号项目消耗定额，吨单价，(元·吨一)费用分摊，元 华东理工大学欧阳朋等对乙炔羰基化合成丙 烯酸甲酯进行了研究¨41，考察了不同反应温度、 压力、反应时间和催化剂用量对反应结果的影响， 以甲醇为溶剂，在185℃左右和5．2—5．5 MPa的 条件下，n(甲醇)：n(乙炔)：n(CO)=(5．5—6． 2)：l：1，催化剂用量(O．85—0．90)％(wt)，反 应4—5 h，丙烯酸甲酯的收率(相对乙炔)达到 90％以上。 由乙炔羰基合成丙烯酸产品价格和原材料成 3。3皖维集团公司 本差价为：1l 500-6 480=5 020形吨，相比于乙 皖维集团公司和浦景化工、成化研究所合作， 炔法合成醋酸乙烯产品价格和原材料成本差价： 计划投资3 500万元建设一条千吨级中试生产装 7 500—5 590=1 910形吨，具有更大的盈利空 置，对乙炔羰基化合成丙烯酸进行深入研究，考察 间，关键在于催化剂及其工艺的研究开发，安全高 催化剂、反应温度、反应器类型、反应压力、搅拌转 效的合成丙烯酸。 速、反应时间对反应结果的影响，确定较佳的生产 2．3对川维厂乙炔化工产品链的影响 工艺条件。 川维厂作为国内知名的天然气化工企业，目 前已拥有16万彤年的天然气制乙炔装置和50 4 乙炔羰基合成丙烯酸工艺流程 万吨／年的乙炔法合成醋酸乙烯装置，并形成了进 乙炔羰基合成丙烯酸工艺流程为：乙炔用溶 一步加工成聚乙烯醇的完整产业链，并且正在规 剂吸收后，经加水和催化剂后加压到8．0 MPa左 划实施乙炔合成l，4一丁二醇的产业链。通过研 右送入反应器。一氧化碳压缩到8。0 MPa左右， 究开发乙炔羰基合成丙烯酸可以获得一种新的聚 在反应器的入I=I与C2 H2／THF溶液混合后进入反 合单体，开展均聚和与醋酸乙烯的共聚将进一步 应器。在200℃左右的温度条件下进行气一液相 丰富川维的产品结构，形成完整的乙炔化工网状 反应生成丙烯酸。反应液经脱气分离少量未反应 产业链。 气体和副产物之后，用蒸馏的方法回收THF，THF 循环使用。含有丙烯酸产品的反应液用丁酮和甲 3 国内主要研发单位及应用 苯组成的复合萃取剂萃取，使丙烯酸与水和催化 3．1 中科院成都有机化学有限公司 剂分离，水和催化剂循环使用。萃取剂和丙烯酸 中科院成都有机化学公司从上世纪80年代