制备工艺条件对丙烯醛催化剂性能的影响.docxVIP

炼 油 与 化 工 22 REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY 第 25 卷 制备工艺条件对丙烯醛催化剂性能的影响 刘肖飞，景志刚，李 燕，杨红强，高冬梅 （中国石油兰州化工研究中心，甘肃 兰州 730060） 摘要：考察了焙烧工艺条件对催化剂性能的影响，主要包括粉体预焙烧、二次焙烧和一次焙烧 3 种 工艺条件。在成型过程中，粉料在催化剂浆料的制备过程中加入，催化剂的活性明显高于固相混合 方式，丙烯转化率高达 99.8%。 关键词：焙烧工艺；成型工艺；丙烯醛催化剂 中图分类号： TQ426.94 文献标识码：B 文章编号：1671-4962（2014）06-0022-02 丙烯醛是一种重要的有机化工中间体，主要 用于制备丙烯酸、蛋氨酸、1，3-丙二醇等重要化工 产品。中国石油兰州化工研究中心成功开发具有 完全自主知识产权的 LY-A-9601 丙烯醛催化剂， 并首次在上海华谊丙烯酸厂万吨级装置上实现了 工业应用。LY-A-9601 催化剂的使用安全性、反 应活性得到厂家的充分认可 ，丙 烯转化率大于 98.5%，达到进口催化剂水平，但是也表现出丙烯 负荷较低（80~90 h-1），丙烯醛选择性较差（丙烯醛 收率小于 80%）的问题，致使丙烯单耗较高，与进 口催化剂尚存在一定差距，对催化剂的进一步推 广和应用带来不利影响［1］。 因此，在 LY-A-9601 催化剂的基础上，中国石 油兰州化工研究中心进行了 PRI 0901 催化剂的研 发。与 LY-A-9601 相比，在丙烯转化率基本保持 不变的情况下，丙烯负荷由 80~90 h- 1 提高至 100~ 105 h-1，丙烯醛收率大于 83%。文中考察了预焙烧 温度、低温焙烧温度和成型工艺条件对丙烯醛催 化剂性能的影响。 1 实验部分 1.1 实验设备及仪器 催化剂评价筛选装置：100 mL 级评价装置， 1.5 L 级中试评价装置。仪器：HP-5890 型气相色 谱仪，瓦利安 CP-3800 型气相色谱仪，岛津 GC-14 C 型气相色谱仪，HP-6890 型气相色谱仪。 1.2 催化剂的制备  !‰#$ %(fi ￠5 8‰:¤%?7*+$- ￠5 8‰: ¤% ?7 *+$- ‰Kfl1 fl‰?@ ‰K2 ;‰ ‰K2$- ‰K2 ‰ 氧化产物丙烯醛、丙烯酸、乙醛、乙酸、COx 等经过 吸收获取［2］。 2 结果与讨论 2.1 焙烧工艺 采用马弗炉对催化剂进行焙烧。在盐浴温度 为 320 ℃，丙烯空速为 105 h- 1，V（丙烯）/V（水）/V （空气）为 10∶17∶73 的工艺条件下，焙烧温度对产 物产率的影响见图 2。 f+(Kf+,) f+(K f+,) f+-) .K?) 90 )(K )(K /a 15 10 5 0 丙烯醛催化剂的制备流程见图 1。 1.3 催化剂的评价方法 430 440 450 460 470 !‰#% /a 丙烯氧化制备丙烯醛反应过程在列管式固定 床反应器中进行，丙烯、空气及水蒸气计量后混 合，经预热进入丙烯醛反应器发生反应。生成的 图 2 焙烧温度对催化剂性能的影响 由图 2 可以看出，焙烧温度升高时丙烯转化 率，丙烯醛、丙烯酸收率均呈现出先增大后减小趋 2014 年 第 6 期 刘肖飞，等.制备工艺条件对丙烯醛催化剂性能的影响 23 势。当焙烧温度为 450 ℃时，丙烯转化率，丙烯醛、 丙烯酸收率分别为 98.0%，82.1%，10.5%，而且 COx 收率最低，为 4.9%。表明在此温度下进行焙烧，催 化剂的活性和选择性均最佳［3］。 22211133399.799.298.680.784.382.1524018但是，采用上述焙烧方式存在的问题是催化 2 2 2 1 1 1 3 3 3 99.7 99.2 98.6 80.7 84.3 82.1 52 40 18 的强度得到一定程度提高，但提高幅度小于粉体 预焙烧工艺。另外，当低温焙烧温度为 330 ℃时， 丙烯醛收率为 85.8%，丙烯转化率为 97.7%。与一 次焙烧工艺相比，丙烯醛收率提高了 3.7%，丙烯转 化率下降了 0.3%，表明催化剂的选择性高于一次 焙烧工艺。 2.2 成型工艺 221197.999.882.983.2在丙烯醛催化剂的成型过程中，涉及到催化 剂活性组分与载体粉料的混合。在捏合剂作用下 成型，存在的最大弊端是催化剂活性组分与载体 粉料混合不均匀 ，从 而导致催化剂的性能不稳 定。在制备催化剂浆料的过程中加入载体粉料， 2 2 1 1 97.9 99.8 82.9 83.2 180 a 200 a fi#‰ 1-ACR% / %； 2-(K / %； 3-*%； 图 3 预焙烧温度对