聚丙烯酰胺工艺设计.docVIP

第一章 概述 1 聚丙烯酰胺简介 1 1 1 丙烯酰胺聚合物的结构和性质 PAM在结构上最基本的特点是1分子链具有柔顺性和分子形状的易变性2分子链上有与丙烯酰胺单元数目相同的侧基酰胺基而酰胺基具有高极性易形成氢键和高反应活性这些结构特点赋予了PAM许多极有价值的应用性能乳酰胺基的高极性使PAM具有良好的亲水性和水溶性其水凝胶亲水而不溶与水柔顺的长链使PAM水溶液具有高粘性和良好的流变性能酰胺基极易与水或含有-OH基团的物质天然纤维蛋白质土壤和矿物等形成氢键产生很强的吸附作用酰胺基的高反应活性可使PAM衍生出很多变性产物拓宽了他们的应用范围 1 1 2 丙烯酰胺聚合物的发展 PAM在1893年由实验室制得1954年在美国实现产业化生产初期得产品仅室单一得非离子型PAM不久开发了碱性阴离子型PAM和阳离子型PAMPAM优良的水溶性增稠性絮凝性能和化学反应活性的显示出了巨大的市场潜力和广阔的应用前景丙烯酰胺单体由丙烯腈经硫酸催化水合制取20世纪70年代初美国合日本开发了丙烯睛铜催化水合法1985年在日本又有丙烯睛生物酶催化水合法问世 我PAM产品的开发始于20世纪50年代末期1962年上海珊瑚化工厂建成我国第一套PAM生产装置生产PAM水溶胶产品用于矿产品处理和石油钻采工业随后又开发了辐射聚合法反相乳液聚合法和水溶液聚合法生产PAM干粉由于在油气田开采和三次采油中的大量应用以及在污水处理和造纸等方面的用量增加我国PAM的生产能力不断增加自1994年自主开发的生物酶法制丙烯酰胺工业化获得成功及随后的25万吨年丙烯酰胺示范性工业生产装置的建成以及1995年法国NSF公司5万吨年PAM生产装置后我国PAM的产量和质量都油了很大的提升近10年来我国PAM发展迅速现成为世界生产大国产量跃居世界首位生产规模已达国际水平现有生产厂200多个生产能力含AM约为23万吨年我国的销售量约占全球的13产品主要包括HPAMCPAMNAM和梳型聚丙烯酰胺等以HPAM为主产品剂型有干粉水溶胶油乳液和水乳液等以干粉为主生物酶法制丙烯酰胺梳型聚丙烯酰胺和超高分子量PAM等方面已达到世界先进水平 但是在总体上我国的PAM产品与国外相比还存在大的差距主要反应在1产品系列国外阳离子产品约占总产量的一半且仍以每年10的速度增长而我国阳离子产品仅占10国外的阳离子产品的品种类型十分齐全大品种的分子量都超过1900万干粉占53乳液占35水溶液仅占2而我国的阳离子产品分子量较低一般在500-800万之间产品剂型以水溶液为主制约了我国水处理和造纸工业的发展在品种系列化上国外已形成齐全的多品种系列产品达到2000多个品种仅法国NSF公司一家的常规产品就超过1000种可以适应各行业不同工艺条件和不同物料性质的要求而用于数十个行业在我国尚缺少系列化产品因而应用单一这在造纸和不同水质的处理种尤为突出2生产规模和技术我国随有近10家上万吨级的生产厂产量占倒90但这些规模大的生产厂主要以满足石油开采所需的通用化学助剂为主其产品单一主要十阴离子型粉剂尚无上规模的乳液型和阳离子型产品其他上百家的生产厂生产规模较小技术相对落后产品也比较单一只能满足污水处理等一般用途的要求没有能力去补充通用品种 1．1．3 丙烯酰胺聚合方法介绍 丙烯酰胺聚合反应属于自由基引发体系引发方法常用引发剂引发和辐射引发两种引发剂主要是过氧化物和偶氮化合物辐射引发常用碳60源的Y射线聚丙烯酰胺及其衍生物都是通过丙烯酰胺的自由基聚合制成的均聚物或共聚物聚合方法按单体在介质中的分散状态有本体聚合溶液聚合悬浮聚合和乳液聚合其中主要有水溶液聚合反向悬浮聚合和反向乳液聚合 1 水溶液聚合 在AM 的聚合方法中 采用水溶液聚合的较多 主要涉及到引发体系介质PH添加剂和单体浓度等 ① 引 发 体系A M 聚合的引发体系近年研究甚多其目的在于保持高合速率下能获得高转化率高分子量和少支化的产物除K2S20与NaHS03氧化还原引发体系外还有过硫酸钱一亚硫酸氢钠一偶氮化合物过硫酸钱一雕白粉一偶氮化合物等复合引发体系以及H202-胺特丁基过氧化氢-NaHS03 K2S208一三 氨基甲酞乙基 胺或疏基乙醇尿素硫脉等有机一无机物组成的引发体系用高价金属盐与有机物组成的体系亦不少如KMn04一乳酸抗坏血酸或轻基乙酸Ceo一硫醇硫代磷酸柠檬酸三 乙酸丙酮 钒一轻胺VS一环己酮KBr03-琉基乙酸等这些体系的特点是反应活性高适于常温聚合对这些体系的研究工作多集中在聚合速率方面对分子量影响讨论甚少 ② P H 值AM聚合中介质PH值可影响反应动力学及聚合物的结构和性质在较低PH下 PH 2 聚合易伴生分子内和分子间的亚酞胺化反应形成支链或交联型产物在较高PH下单体或聚合物分子中的酞