钌基氨合成催化剂及其低压氨合成工艺.docVIP

钌基氨合成催化剂及其低压氨合成工艺 1,2 1 1 2 王榕 ,魏可镁 ,林建新 ,瞿胜 1. 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 福州 350002;2.福州开发区科盛催化材料有限 公司福州 350015 摘要:本文详细地介绍了国内外已实现商品化生产的钌基氨合成催化剂在低温、低压、低氢 氮比条件下的优异性能,以及国外自 1984 年至 2011 年以来钌催化剂在合成氨工业上的使用 情况和效果。针对钌催化剂的特性,提出了一些可适用于我国传统氨合成工艺改良和新型醇 醚联氨工艺及高度节能的低压氨合成新工艺开发的思路。 关键词:钌基氨合成催化剂;氨合成;工艺 1、前言 钌基氨合成催化剂以其比铁催化剂优异得多的性能,被誉为第二氨合成催化 剂。目前世界上只有美国凯洛格( Kellogg)公司和我国的福州开发区科盛催化 材料有限公司实现了工业生产。钌基氨合成催化剂在 5~10MPa、300~400℃的 低温低压下具有高活性的特点,适合用于中低压氨合成工艺的开发、改造和中低 压醇醚联氨工艺的开发,可以产生巨大的社会、经济效益, 为我国合成氨工业生 产技术的提升提供了坚实的物质保障。 国际上 20世纪 80年代初,美国 Kellogg公司与英国 BP公司联合开发成功第 二代氨合成催化剂??钌基氨合成催化剂。1984 年 Kellogg 公司为钌系氨合成 催化剂设计了 PDU 工艺示范装置, 用此装置论证和定量获取钌催化剂性能指标 以及对工艺变量的动力学响应。PDU 的工艺示范装置安装在澳大利亚西部的 Kwinana 日产 300 吨的氨厂, 从中引出 1%的气量,即日产氨 3 吨, 运行到 1988 年 12 月。 此后,Kellogg 公司依据其雄厚的工程技术力量, 开发出一个更为可行的合 成回路设计??KAAP 流程。1992 年 11 月, KAAP 流程开发成功并在加拿大 Kitimat 的Ocelot 氨厂首次实现了工业化, 宣布了第一个非铁系氨合成催化剂及 [1] 生产工艺流程的诞生 。KAAP 流程是在铁催化剂反应器后再加钌催化剂反应器。经过 100天的稳定 之后,13MPa 压力下,铁催化剂出口氨转化率为 14%,再经钌催化剂氨转化率 达19%,反应器原设计生产能力为日产氨 544 吨,使用钌催化剂并增加原料气供 应后,实际日产氨 772 吨,提高氨合成效率40%。运行 1200 天,仍保持很高的 活性和稳定性,详见图 1。 联系人:王榕. Tel: 059183731234-8314; Fax: 059183738808; E-mail: rwang@//0. 基金来源:国家科技支撑计划(2007BAE08B02)1 图 1. KAAP流程 1200 天运行情况 自 1992年至 1997年通过对三个不同类型的老合成氨厂用钌催化剂技术进行 改造并取得经验后,KBR 于 1998 年在北美的特立尼达建成两个日产氨 1840 吨 的 KAAP 工艺装置。新工艺在 8.96MPa 压力下操作。在该压力下,可以节省合 成气压缩功和合成回路的管道及设备投资,所节省的成本足以抵消钌催化剂成本 的增加。 [2] 据报道,KAAP工艺具有下列优点 : 1. 节省投资。合成回路的基建投资降低 15%~20%,按合成氨装置总投资计,可 节省 5%。 2. 降低能耗。单程转化率高,合成回路比常规氨厂节能 25%。催化剂使用寿命 可达 9-10 年之久。 3. 合成塔可在较温和的条件下操作,因此可以设计、使用热壁合成塔并能保持 高转化率,使设备操作条件有所改善。 4. 若用于现有装置,主要作用是提高合成系统的生产能力,一般情况下可提高 220%左右,最多可提高 40%,并且具有节能效果。自 1998 年至 2010 年,10 多年以来,KBR 公司平均每两年建设一个使用钌催 化剂日产 1850吨合成氨的大型氨厂,(建成一个厂的周期就是要 2年)表明该技 术具有强大的生命力。 3 [2] KAAP工艺的主要特征有 : 1、使用 KAAP催化剂(Ru/AC); 2、低压合成圈(8.96MPa); 3、合成气压缩机与制冷压缩机结合驱动; 4、空气压缩机与发电机结合驱动; 5、所使用的氨合成塔设计为 4 床层、内冷、 径向流、热壁反应器。第一床装铁催化剂,用 量占总装量的一半,其余三床装钌催化剂。 KAAP合成塔的催化剂装填方法是科学 的。铁催化剂装在第一床,进入铁催化剂的合 成气中氨浓度低,反应推动力大。在~9MPa压 -1 力,6000~10000h 左右空速下可以得到约 7-8%的氨净值,温升约 105-120℃左 右。若铁催化剂床层进口温度为 370℃,则出口温度不