多面体笼型倍半硅氧烷纳米杂化低介电材料的研究.docx

［综合评述］多面体笼型倍半硅氧烷纳米杂化低介电材料的研究徐洪耀，严正权，张超，苏新艳，光善仪 ［综合评述］ 多面体笼型倍半硅氧烷纳米杂化 低介电材料的研究 徐洪耀，严正权，张 超，苏新艳，光善仪 ( 东华大学材料科学与工程学院，纤维材料改性国家重点实验室，上海 201620) 摘要 多面体笼型倍半硅氧烷( POSS) 由 O—Si—O 链接的纳米尺寸的笼型无机芯［( SiO1. 5 ) n］和外围有机取 代基团( 活性或惰性) 组成，这种独特的结构为杂化功能材料的制备提供了重要的平台与基础． 本文从低介 电材料结构对其性能的影响以及低介电性能的形成机理等方面综述了低介电材料的制备方法，尤其是 POSS 在低介电材料控制制备的研究进展，为该领域新材料的设计提供借鉴． 关键词 多面体寡聚倍半硅氧烷; 纳米复合材料; 低介电常数 中图分类号 O627． 41 + 3 文章编号 0251-0790(2011)09-1962-08 文献标识码 A 多面体寡聚倍半硅氧烷( Polyhedral oligomeric silsesquioxanes，POSS，又称笼型倍半硅氧烷) 是由美 国空军实验室首先研制出来的一类新型的纳米有机-无 机杂化复合材料［1］，其立方 Si—O—Si 笼型结构的周围 以共价键的方式连接 8 个( 或 10 个) 有机基团( 功能性 或惰性) ． 常见的 POSS 分子通式为( RSiO1. 5 ) n ，当 n = 8 时，POSS 具有近似立方体的笼型结构( 图 1) ，笼的尺寸 约为 0. 53 nm，具有本征的微孔结构，其外围由不同的 Fig． 1 Structure of polyhedral oligomeric silsesquioxanes 有机基团构成，可以进行不同结构或性能的功能化，是构筑有机-无机纳米复合材料的理想平台． 人们通过物理共混或化学共聚的方法合成出各种 POSS 基有机 / 无机纳米复合材料，不但有机和无 机相容性好［2］，能保持原有的优良性能，还赋予复合材料一些新颖的性能，如发光性能［3 ～ 5］、非线性 光学性能［6 ～ 8］、耐热性能［9，10］、磁性能［11］、阻燃性能［12，13］、机械性能和低介电性能［14 ～ 20］等，大大拓展 了此类材料的应用领域． 与 POSS 相关的综述也有报道［21 ～ 24］． 我们课题组［6，7，14，25 ～ 27］ 近年来一直从事 新型 POSS 基功能材料的分子设计和合成方法研究，利用硅氢化加成反应及点击化学等简单易行的合 成方法制备了系列哑铃型、串珠型、悬垂型、星型、网络型及树枝状 POSS 基有机 / 无机分子杂化材料， 有效实现了不同空间构型的杂化材料的构筑． 2005 年和 2008 年，我们分别就 POSS 基杂化材料的研究 进展［28］和 POSS 基有机-无机纳米复合材料热性能的影响因素及增强机理研究［29］进行了综述． 本文旨 在简要概括材料介电性能影响因素和介电材料性能要求的基础上，对 POSS 在低介电材料方面的制备 及性能研究进展加以评述． 低介电性能的影响因素 材料的介电性能主要取决于构成材料微观成分的分子极化率［30 ～ 32］，其宏观量相对介电常数 ε 和 1 r 微观量极化率 α 之间的关系为 ( εr － 1) / ( εr + 2) = Nα /3ε0 上式又称为 Clausius-Mossotti 方程，其中 N 为介质单位体积内极化质点数． 电介质的介电常数与其 收稿日期: 2011-04-11． 基金项目: 国家自然科学基金( 批准号: 51003013和 资助． 联系人简介: 徐洪耀，男，博士，教授，主要从事新型功能材料的设计及应用研究． E-mail: hongyaoxu@ dhu． edu． cn 徐洪耀等: 多面体笼型倍半硅氧烷纳米杂化低介电材料的研究1963No． 9分子在电场中的极化强度大小和单位体积内分子数目有关，分子的极化强度越高，材料单位体积内的分子数越多，介电常数越大．因此，降低材料的介电常数主要有 徐洪耀等: 多面体笼型倍半硅氧烷纳米杂化低介电材料的研究 1963 No． 9 分子在电场中的极化强度大小和单位体积内分子数目有关，分子的极化强度越高，材料单位体积内的 分子数越多，介电常数越大． 因此，降低材料的介电常数主要有 2 种途径: ( 1) 降低材料自身的极性和极化率． 作为低介电材 料，应尽量使用非极性分子，在材料中引入原子序数低、原子半径小的元素或引入对称结构，可以有 效降低材料的电子极化率和介电常数，然而这种方法具有一定局限性，因