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溶胶凝胶合成技术 软化学 绿色化学 溶胶-凝胶合成法及其基本原理 硅酸盐材料的溶胶-凝胶制备 金属氧化物的溶胶-凝胶制备 溶胶-凝胶法的应用领域和特点 凝胶法合成示例 软化学 硬化学(hard chemistry, chimie dure)的概念类似于极端条件下的化学,即在超高温、超高压、强辐射、无重力、仿地、仿宇宙等条件下探索新物质的合成,并原位、实时地研究其反应、结构和物性。 例如利用金刚石双顶砧压机在4000K和>3×106atm(~3×1011Pa)的条件下合成C-Si-Ge体系中的未知化合物,并同时用X射线衍射、Raman散射、IR-VIS-UV光谱、Brillouin散射、NMR、电导、显微镜直接观察等手段,研究反应过程及产物的性质和结构。 软化学(soft chemistry, chimie douce) 则是在温和的反应条件下和缓慢的反应进程中,以可控制的步骤,一步步地进行化学反应,以制备材料。 例如溶胶-凝胶方法是经过源物质→分子的聚合、缩合→团簇→胶粒→溶胶→凝胶→热解等步骤,可以制备得到具有指定组成、结构和物性的纳米微粒、薄膜、纤维、致密或多孔玻璃、致密或多孔陶瓷、复合材料等,也可以直接形成器件。 软化学的特点 设备简单、成本低 反应条件温和、反应性易进行调变 易实现材料的组成和结构设计 易实现材料的可控制备 易实现材料的组成和功能的复合及控制 可以获得极端条件下不稳定的介稳态物质 可以获得一些具有特殊结构或形态的低维材料 节省能源 绿色化学的概念 绿色化学(Green Chemistry)又称环境无害化学(Environmentally Benign Chemistry)、环境友好化学(Environmentally Friendly Chemistry)、清洁化学(Clean Chemistry)。绿色化学即是用化学的技术和方法去减少或消灭那些对人类健康、社区安全、生态环境有害的原料、催化剂、溶剂和试剂、产物、副产物等的使用和产生。绿色化学的理想在于不再使用有毒、有害的物质,不再产生废物,不再处理废物,它是一门从源头上阻止污染的化学。 绿色化学的十二条原则 1.预防环境污染——防止产生废弃物要比产生后再去处理和净化好得多; 2.原子经济性——设计将所有反应物尽可能全部转化为产品的合成方法; 3.无害化学合成——设计在化学合成中使用和产生的物质对人体健康和环境低毒或无毒、无害的合成方法; 4.设计化学产品的安全性——设计化学反应的生成物不仅具有所需的性能,还应具有最小的毒性; 5.使用安全的溶剂和辅料——尽量不用辅料(如溶剂或析出剂),当不得已使用时,尽可能采用无害的; 6.提高能源经济性-尽可能降低化学过程所需能量,还应考虑对环境和经济的效益,合成程序尽可能在大气环境的温度和压强下进行; 7.使用可再生的原料-从切实可行的技术和经济方面考虑,原料应能回收而不是排入环境; 8.减少派生物-应尽可能避免或减少多余的衍生反应(用于保护基团或取消保护和短暂改变物理、化学过程),因为进行这些步骤需添加一些反应物同时也会产生废弃物; 9.新型催化剂的开发-催化剂(尽可能是具选择性的)比符合化学计量数的反应物更占优势; 10.降解设计- 按设计生产的生成物,当其有效作用完成后,可以分解为无害的降解产物,不在环境中继续存在; 11.防止污染进程中的实时分析-不断开发实时分析方法,实现在线监测,对有害物质的生成做到提前控制; 12.预防意外事故的安全工艺-在化学过程中,反应物(包括其特定形态)的选择应着眼于使包括释放、爆炸、着火等化学事故的可能性降至最低。 12 项原则最早由美国的P.T. Anastas 和J.C.Waner两位学者共同提出,如今为国际化学界所公认,它反映了近年来绿色化学领域所开展的多方面工作的内容,同时也指明了未来发展绿色化学的方向。 Anastas, P. T.; Warner, J. C. Green Chemistry: Theory and Practice; Oxford University Press: New York, 1998; p 30. 软化学合成方法 ?? 溶胶-凝胶法 ?? 水热、溶剂热法 ?? 先驱物法 ?? 助熔剂法 ?? 局部化学反应 ?? 低热固相反应 ?? 流变相反应 溶胶-凝胶合成法及其基本原理 溶胶(sol):一种胶体固体颗粒或聚集体在液体中形成的稳定悬浮液。颗粒可以为无定型或晶化态(尺寸:1-100 nm) 凝胶(gel):由多孔的、三维连续的固体网状结构组成,凝胶外和孔道中充满了溶剂相。 凝胶分类:根据构成网状结构的颗粒聚合度不同,分为胶状凝胶和聚合体凝胶 凝胶中的化学作用: 共价键、范德华力、或氢键、或聚合作用。 凝胶化(gelation
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