结构化学第十章离子晶体的若干简单结构型式1.pptVIP

结构化学第十章离子晶体的若干简单结构型式1.ppt

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为了描述离子晶体的结构,可以使用两种不同的“语言”: 1. 分数坐标“语言”的描述. 2. 离子堆积“语言”的描述. 名词术语较多, 但比较容易想象晶体结构, 也有助于总结结晶化学规律. 下面以NaCl型晶体为例,看看这两种“语言”的差别: NaCl型晶体结构的两种描述 分数坐标描述 A: 0 0 0 B: 1/2 1/2 1/2 ZnS型晶体结构 分数坐标描述 A: 0 0 0 0 1/2 1/2 1/2 0 1/2 1/2 1/2 0 B: 1/4 1/4 3/4 1/4 3/4 1/4 3/4 1/4 1/4 3/4 3/4 3/4 分数坐标描述 A: 0 0 0 2/3 1/3 1/2 B: 0 0 5/8 2/3 1/3 1/8 CaF2(荧石)型 晶体结构的两种描述 A: B: 0 0 0 1/4 1/4 1/4 1/4 1/4 3/4 0 1/2 1/2 3/4 1/4 1/4 3/4 1/4 3/4 1/2 0 1/2 1/4 3/4 1/4 1/4 3/4 3/4 1/2 1/2 0 3/4 3/4 1/4 3/4 3/4 3/4 反荧石型 金 红 石 型 晶 体 结 构 的 离 子 堆 积 描 述 离子键的强弱可用晶格能的大小表示.晶格能是指在0K时lmo1离子化合物中的正负离子(而不是正负离子总共为lmo1 ),由相互远离的气态结合成离子晶体时所释放出的能量, 也称点阵能(为正值).若改用物理化学中热化学的表示方式, 则晶格能U相当于下列化学反应的内能改变量(为负值) : 晶格能可以用某些方法计算: (1)根据静电模型导出的Born-Landé方程, 由离子电荷、空间排列等结构数据, 从理论上计算; (2) 借助于实验数据, 根据Born-Haber热化学循环计算. 以NaCl晶体为例: Z1=l,Z2=1 (对于正负电价都取绝对值) Born指数m=(7+9)/2=8 Madelung常数A=1.7476 Re=281.97 pm U= -753 kJ·mol-1 2. Born-Haber热化学循环 ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5 =-I-S+E-D/2+ΔHf=(-495.0-108.4+348.3-119.6-410.9)kJ·mol-1 =-785.6 kJ·mol-1 U= ΔH =-785.6 kJ·mol-1 10.3 离子半径 离子可近似地看作具有一定半径的弹性球. 同号离子相互排斥. 异号离子虽然相互吸引,但也只能接近到一定距离,因为正负离子都有电子云,具有近程排斥作用. 这个距离就是离子键的平衡键长. 核间的平衡距离等于两个互相接触的球形离子的半径之和,但如何划分成正负离子半径则有几种不同的方案. 此外,离子半径的数值也与所处的环境有关,并非一成不变. 10.3.1 离子半径比与配位数的关系 三配位的正三角形空隙 六配位的正八面体空隙 八配位的正方体空隙 离子半径比与配位数的关系 (1) 离子半径比是决定CN+和配位多面体的重要因素 在极化效应很小

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