物理化学(胡英-第四版)配套课件第6章-化学动力学4.pptVIP

6.5.2 微分法;例如;ln ? = -1.593 + 1.865 ln c;由一次实验结果确定反应级数; CH3COOC2H5+OH-→ CH3COO-+C2H5OH 在25℃条件下进行反应，两种反应物初始浓度a均为: 0.064mol.dm-3.在不同时刻取样25.00cm3,立即向样品中加入25.00cm3 0.064mol.dm-3的盐酸，以使反应停止进行。多余的酸用0.1000mol.dm-3的NaOH溶液滴定，所用碱液列于下表：;作图：(a-x)～t，即c ～t;由平行实验确定反应级数：初速率法;6.5.2 微分法; 孤立法类似于准级数法，可以使问题简化。有时再与其他方法结合来确定反应级数。;例如：;解：;6.6 快速反应的实验方法（了解）;6.7 复杂反应机理;确定反应机理的两种有效的近似处理方法：;6.7.1 稳态近似;反应机理为：;关于上述反应机理的几个问题：;用稳态近似推导反应速率方程;用稳态近似推导反应速率方程;链反应的表观活化能;;氢与溴的反应;= 0;将 关系式 替换: ;稳态近似小结;6.7.2 平衡态近似;??与碘的反应;(快速达平衡);1. 第二个基元反应是最慢反应，即速率控制步骤，因此反应方程如下：;将该式代入速率方程，得到：;平衡态近似小结;对于具有确定反应级数的反应，总反应的表观活化能可用基元反应步骤的活化能组合来表示。;6.7.3 表观活化能与基元反应活化能;6.7.3 表观活化能与基元反应活化能;6.8 基元反应速率理论概要(了解);基元反应的活化能指活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量的差值;练习题;基本思想：经过一个过渡状态，即形成一个不稳定的活化络合物，然后再分解为产物。;Current Opinion in Solid State and Materials Science 5 (2001) 85-90;本章复习（1）;本章复习（2）;或;本章复习（4）;t/s;练习题（2）