第十章 互穿聚合物网络.ppt

第十章 互穿聚合物网络 一．互穿聚合物网络的基本概念及其发展 互穿聚合物网络（interpenetrating polymeric networks， IPN）是近三、四十来年发展起来的一类新型的复相高分子 材料。它采用特殊的化学反应方法使两种或两种以上的聚合 物大分子形成相互贯穿的聚合物网络材料。它是高聚物共混 改性技术发展的新领域，为制备特殊性能的聚合物材料开拓 了崭新的途径。在聚合物改性理论和实践中占有十分重要的 地位。 第十章 互穿聚合物网络 互穿聚合物网络这一概念的提出可追溯到1951年，当时 Staudinger在一篇英国专利中首先提到用这类材料改进塑料 制品表面的光滑性。互穿聚合物网络的名称则是1960年由 Millar J. R.首先提出。他受小分子锁环的启发，首先研究了 聚苯乙烯的均相IPN结构，制成了具有互穿聚合物网络结构 的离子交换树脂。从上一世纪60～70年代起，Frisch H. L. 和 Sperling H. L. 等人对互穿聚合物网络的合成方法、相态结构 和性能特点等进行了系统的研究，做出了重要的学术贡献。 第十章 互穿聚合物网络 第十章 互穿聚合物网络 Frisch研究小组由奥尔巴尼纽约大学的Harry Frisch和 底特律大学的Kurt Frisch兄弟俩组成。H. Frisch长期对锁环 感兴趣。Frisch小组把IPN想象成类似锁环互穿的大分子，并 以此为基础制备成功了一大批IPN产品。K. Frisch是世界上最 有名的聚氨酯科学家之一。由于他对聚氨酯的兴趣，所以 Frisch小组研制的IPN的组分差不多总有一个是聚氨酯。 第十章 互穿聚合物网络 表10—1 IPN及相关材料的历史发展 第十章 互穿聚合物网络 上一世纪70年代以来，IPN得到了迅速的发展，国内外 对互穿聚合物网络的研究和开发方兴未艾。我国对互穿聚合 物网络的研究工作起步较晚，80年代以后发展较快。 据报导，目前IPN已在皮革改性剂、压敏渗透膜、离子 交换树脂、隔音材料、高抗冲塑料、压敏粘合剂、医用材 料、橡胶增强、阻尼材料、纺织助剂等方面广泛应用。 众所周知，目前几乎所有高分子材料，无不涉及到聚合 物的共混、复配等改性。因而在高分子材料的应用方面IPN 合成技术有着极其重要的意义。 第十章 互穿聚合物网络 二．互穿聚合物网络的组成 2.1 互穿聚合物网络的含义及组成 所谓互穿聚合物网络（IPN），是指两种或两种以上聚 合物通过化学键各自形成交联的网状结构，同时两个交联网 相互贯穿，不能通过简单的物理方法分离的体系。例如由环 氧树脂交联体系和聚氨酯交联体系互穿形成的体系就是典型 的IPN结构。 第十章 互穿聚合物网络 近来，对IPN的定义有了进一步的拓展，认为IPN的结 构不仅是化学网络的互相贯穿，也可是一个复杂的互穿 网络的多相体系，即在IPN的结构中含有大分子聚集态所构 成的物理交联网络的互穿结构。这种物理交联包括嵌段聚合 物、接枝共聚物中链段的硬段区（玻璃态区）和半结晶聚合 物中的小结晶区等。这种具有物理交联的网络聚合物也称为 类IPN。 第十章 互穿聚合物网络 综上所述，IPN的结构应建立在聚合物的不同相容性、 聚合物共混物的多相性以及聚合物大分子交联的基础上。因 此互穿聚合物网络更确切的定义为：由两种或两种以上聚合 物通过物理和化学的交联各自形成网络，各网络链段间相互 贯穿缠结，形成具有不同相容性微区结构的多相体系。 互穿聚合物网络的微区多相结构尺寸远远小于一般机械 共混物的尺寸。IPN及其它多相高分子材料大分子结构的关 系如图10—2所示。 第十章 互穿聚合物网络 图10—2 IPN及其它多组分聚合物材料 (a) 机械共混 (b) 接枝共混 (c) 嵌段共混 (d) Semi-IPN (e) IPN (f) 交联共聚物 第十章 互穿聚合物网络 2.2 互穿聚合物网络的合成与分类 互穿聚合物网络是以化学合成方法制备的物理混合物， 按其制备方法可分成四种：分步法、同步法、半互穿法和乳 液法。 2.2.1 按合成方法分类 1. 分步法 是指按分步合成的方法制备IPN。在合成IPN时，互穿 聚合物网络是分步形成的。这种方法于1960年由Miilar J. R首先提出，1966年柴山恭一山发表了系统的报道。 第十章 互穿聚合物网络 首先，通过体型聚合得到聚合物网络A，然后再将聚合 物网络A置于由单体B、交联剂及引发剂等组成的混合溶液 中，使混合溶液中的物质渗入聚合物网络