季铵盐（BODMAC）萃取铀（Ⅵ）、金（Ⅲ）的物理化学研究-无机化学专业论文.docxVIP

原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独 立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不 包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研 究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完 全意识到本声明的法律责任由本人承担。 论文作者签名： 鳌厶∑笪 日期：丝≥：生[』 关于学位论文使用授权的声明 本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学 校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论 文被查阅和借阅；本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分 内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存论文和汇编本学位论文。 (保密论文在解密后应遵守此规定) 论文作者签名：社导师签名孑圣缉 期：绝j：生f ／ 山素大掌博士掌位论文摘要 山素大掌博士掌位论文 摘要 在地球资源日益缺乏的今天，陆地的资源越来越少，如何充分开发利用海洋 中的资源将是现在和未来的一个重要课题。为解决陆地铀资源日益减少而需求量 相对增大的矛盾，结合我国实际情况，从苦卤中提取铀不但为一条较好的解决途 径，而且还可防止地下水质的污染。本论文选择了季铵盐BODMAC为萃取剂， 研究了其从苦卤中萃取铀(Ⅵ)和金(ⅡI)的机理，考察了若干因素对萃取的影 响，并研究了季铵盐BODMAC在不同萃取体系的界面性质。主要内容集中在以 下几个方面： 1．季铵盐BODMAC从苦卤中萃取铀(Ⅵ)的机理研究 在该萃取体系中，季铵盐BODMAC与铀(VI)酰离子形成组成为R4NU02C13 和(R4N)2·U02Ch的萃合物，当有机相BODMAC的浓度增大时，萃取剂在有机 相发生聚集，出现萃取的囊效应，随着萃取剂浓度的进一步增大，体系中出现乳 化现象，铀(Ⅵ)酰离子主要富集在乳化层中。考察了水相中无机盐的存在，对 萃取反应分配比的影响，其中氯化钠、氯化镁浓度的增加，有利于萃取；而硫酸 镁浓度的增加，不利于萃取。 2．稀释剂性质对季铵盐BODMAC萃取铀(VI)性能的影响。 在不同稀释剂中，其萃取能力的大小顺序为：正庚烷)四氯化碳》氯仿。 其萃合物的组成都为R,N·u02c13和(＆N)2-u02ch。水相中无机盐的存在对 萃取反应分配比的影响较大，其中氯化钠、氯化镁浓度的增加，有利于萃取，在 正庚烷和四氯化碳体系中较明显；硫酸镁浓度的增加，不利于萃取，这一现象在 氯仿和四氯化碳中较明显。经计算机拟合出一定条件下，各种无机盐浓度与分配 比的关系式。 3．8一羟基喹啉和季铵盐BODMAC协同萃取铀(VI)的热力学 在本研究体系中，存在着8．羟基喹啉和季铵盐BODMAC单独萃取铀(VI) 的平衡和它们协同萃取的平衡，萃合物有U02(Ox)2．(HOx)禾ll(R4N)·U02(Ox)3。 并求得了萃取反应平衡常数。考察了水相中大量无机盐的存在，对萃取反应分配 比的影响。其中氯化钠、氯化镁浓度的增加，有利于萃取：硫酸镁浓度的增加不利于萃取。 比的影响。其中氯化钠、氯化镁浓度的增加，有利于萃取：硫酸镁浓度的增加 不利于萃取。 4．季铵盐BODMAC从氯化物中萃取金(III)的热力学 季铵盐类萃取剂具有萃取容量高、分配系数大、动力学速度快、适用pH范 围宽等优点，在金的萃取法中受到了广泛的重视。虽然海水和苦卤中金(III)的 含量很低，我们在研究用BODMAC从苦卤中提铀(VI)的同时，也考察了 BODMAC从氯化物中萃取金(III)的机理。结果发现，BODMAC从氯化物中 萃取金(III)的能力很强，通过紫外光谱和红外光谱确定了其萃合物的组成为 BODMA·AuCh的离子缔合物，计算了其萃取反应的平衡常数为105耵士0似。水 相中无机盐的存在，对萃取反应的分配比影响较复杂。随着氯化钠浓度的增加， 分配比有一个降低、升高、再降低的过程，与萃取铀(Ⅵ)的影响不同。 5．季铵盐BODMAC在不同萃取体系中的界面性质 本部分内容系统地研究了稀释剂性质、水相无机离子等因素对季铵盐 BODMAC界面性质的影响。并考察了萃取有机相的电导率与界面吸附性的关系。 结论如下：(1)季铵盐BODMAC的界面活性依稀释剂极性的增加而降低，与稀 释剂的极性参数(DP)和介电常数(e)大小顺序基本相反，即正庚烷四氯化碳 氯仿。(2)水相无机离子对季铵盐BODMAC的界面活性影响较大。在硫酸水溶 液中，BODMAC在三种稀释剂中的界面张力最低：而对于盐酸和硝酸体系，不 同稀释剂中，BODMAC的界面张力降低的情况不同。(3)BODMAC在界面的吸 附特性不仅取决于稀释剂的性质，也取决于水相无机离子的类型。(4)对萃取有 机相的电导研究表明，极性