高等化学反应工程催化剂与催化动力学基础.pptVIP

式中， ，为化学平衡常数； ； ⑵可逆反应： 反应控制步骤： 得： 从方程推测机理：从分子中的这两项可推知这是一可逆反应；从分母的各项可推知A、B、R、S四种物质都是被吸附的；而从括号上的平方可推知控制步骤是两个活性点之间的反应的。 从分母中含有 项可知A是解离吸附的，而3次方则表示有3个活性点参加此控制步骤反应。 ⑶对吸附解离反应： 反应速率式： 其机理为： 如： ，则 ，即反应对A、B均为一级。 如： ，则 ，即反应对A为零级，对B为一级； ⑷对反应： 其特点是B在气相，它与吸附的A之间的反应速率为控制步骤，其机理为： 则反应速率式为： 课后习题（1） P153 1 下周上课前交！ 高等化学反应工程 《多 相 化 学 反 应 工 程》 教材： 《化 学 反 应 工 程》 第三版 陈甘棠 主编 化学工业出版社 第 1 章 催化剂与催化动力学基础 固体催化剂定义：是能改变化学反应速率而本身在反应前后却并不发生变化的物质。 1.1 催化剂 1.1.1 概述 催化剂组分：在固体催化剂中，存在许多组分，主要分为活性物质、载体、促进剂和抑制剂四大类。 其特点：①是能降低该反应的活化能，使它进行的比均相时更快； ②但是并不影响到化学反应的平衡，对于平衡系统，它既促进了正反应，同时也加速了逆反应。 ⒈活性组分 活性组分为催化剂的核心部分，是真正起催化作用的组分。通常分为三类： ①金属催化剂，又称导体催化剂，多为简单金属和过渡金属； 很多金属可以化学吸附氧和氢，故通常是氧化—还原或加氢—脱氢反应的有效催化剂。如铂是SO2氧化的有效催化剂；镍是烃类加氢催化剂。 ③绝缘体催化剂，主要是周期表ⅢA、ⅣA、ⅤA族的金属或非金属氧化物及卤化物。 催化剂设计进展：根据催化剂化学特性的原理目前尚不足以用来预先选择催化剂，选择催化剂仍然是一种依靠经验资料的技术。 ⒉载体 ①提供有效表面和合适的孔结构； ②使催化剂获得一定的机械强度； ③提高催化剂的热稳定性； ④提供活性中心； ⑤与活性组分作用形成新的化合物； ⑥节省活性组分用量。 载体又名担体，常常兼作稳定剂和分散剂，是影响催化剂性能的重要因素之一。载体在催化剂中的作用大致如下： 表1为一些常用载体的代表数据： ②半导体催化剂，主要是金属氧化物和硫化物； 作为催化剂的一类半导体常常需要较高的温度，这类催化剂往往对毒物不敏感；过渡金属氧化物如MoO3、Cr2O3是烯烃聚合的优良催化剂。 种类 比表面积（m2/g-1） 种类 比表面积（m2/g-1） 活性炭 500~1500 硅藻土 4~20 硅胶 200~600 V2O5- Al2O3 30~160 SiO2-Al2O3（裂化用） 200~500 Fe（合成氨用） 4~11 活性白土 150~225 骨架Ni 25~60 活性Al2O3 150~350 CuO，熔融Al2O3 0.0026~0.30 表1 一些常用载体的代表性数据 从表中数据可以看出，有些是低表面的，有些是高比表面的（如活性炭和硅胶等）。根据不同的要求，可以选用不同的载体，而催化剂组分分布在这些载体的内外表面之上。由于使用了载体，所以只需很少量的催化剂即能获得极大的反应表面积。 ⒋抑制剂 ①结构型促进剂。一些高熔点、难还原的氧化物作为促进剂可以增加活性组分表面积，提高活性组分的热稳定性。该促进剂一般不影响活性组分的本性。 ⒊促进剂 促进剂又名助催化剂，本身催化活性很小，但添加极少量于催化剂中，却能显著地改善催化剂的效能。促进剂分为两类： ②调变型促进剂，可以调节和改变活性组分的本性。 抑制剂是促进剂的对立物，加入很少量就可以减少活性，提高稳定性。抑制剂用来降低催化剂对不希望发生的副反应的催化活性。 工业催化剂必备的四个主要条件：活性好、选择性高、寿命长以及足够的机械强度。 1.1.2 催化剂的制法 催化剂的制备方法主要包括： ①混合法；②浸渍法；③沉淀法；④共凝胶法；⑤喷涂法或滚涂法；⑥溶蚀法；⑦热溶法；⑧沥滤法等。 1.1.3 催化剂的性能 固体催化剂之所以能起催化作用，乃是由于它与各个反应组分的气体分子或者是其中的一类分子能发生一定的作用，在这一定的作用里面，最基本的作用是吸附。吸附就是最基本的现象，可以说吸附是催化反应发生的前提。 1.2 催化剂的物理特性 1.2.1 物理吸附和化学吸附 吸附的两种类型：物理吸附和化学吸附。 ①在低温下才较显著，类似于凝缩过