pd催化偶联反应-经典有机合成反应讲座.pptVIP

 ;1. Suzuki 反应 2. Heck 反应 3. Sonogashira 反应 ;第一部分： Suzuki 反应;在钯催化下，有机硼化合物与有机卤素化合物进行的偶联反应，称之为Suzuki偶联反应，或Suzuki-Miyaura 偶联反应。;Suzuki 偶联反应的催化循环过程通常认为先是Pd(0)与卤代芳烃发生氧化-加成反应生成Pd(II) 的络合物，然后与活化的硼酸发生金属转移反应生成Pd(II)的络合物，最后进行还原-消除而生成产物和Pd(0)。 ;1. 前 言;2. 有机硼试剂的合成;2. 有机硼试剂的合成;2. 有机硼试剂的合成;2. 有机硼试剂的合成;2. 有机硼试剂的合成;2. 有机硼试剂的合成;3. Suzuki偶联的应用;3. Suzuki偶联的应用;3. Suzuki偶联的应用;3. Suzuki偶联的应用;3. Suzuki偶联的应用;3. Suzuki偶联的应用;3. Suzuki偶联的应用;3. Suzuki偶联的应用;3. Suzuki偶联的应用;3. Suzuki偶联的应用;3. Suzuki偶联的应用;3. Suzuki偶联的应用;3. Suzuki偶联的应用;3. Suzuki???联的应用;第二部分： Heck 反应;1. Heck 反应（前言）;2. Heck 反应机理;3. Heck 反应分类;4. 分子内Heck反应; ;像天然产物physostigmine的合成，成功的运用和Heck反应构成手性的季碳中心。; ;5. 分子间Heck反应;5. 分子间Heck反应;5. 分子间Heck反应;碱对芳基化产物的对应选择性有一定的影响。 例如, 用高位阻的强碱性1，8-双（N,N-二甲氨基）萘时，其1a的对应选择性超过96%ee。 若用2，6-二甲基吡啶作碱时，1a的对应选择性为69%ee。;5. 分子间Heck反应;5. 分子间Heck反应;5. 分子间Heck反应;5. 分子间Heck反应;第三部分：Sonogashira 反应;1. Sonogashira 反应（前言）;2. 早期Sonogashira反应的局限性;2. 早期Sonogashira反应的局限性; ;3.1 新配体的引入;Li等用叔胺作为钯催化Sonogashira交叉偶联反应的配体的研究情况，发现在以DABCO为配体时,不同碘代芳烃和较活泼的溴代芳烃均可以顺利地与末端炔烃发生Sonogashira交叉偶联反应,而且醋酸钯的用量可以降低至0.0001 mol%，最高催化效率可以达到720000。;3.2 新型催化体系的发现;它是由钯催化剂和碱组成，其中常用的钯催化剂主要有Pd(OAc)2, Pd2(dba)3, PdCl2(dppf), PdCl2(PPh3)2, PdCl2(PCy)2, PdCl2, PdCl2(CH3CN)2等；常用的碱有：Cs2CO3, Bu4NOAc, TBAF, Pyrrolidine, TEA, DBACO等 ;3.3 无铜的钯催化体系示例;3.3 无铜的钯催化体系示例;3.3 底物的种类增多;3.3.2 乙烯基卤代烃与末端炔的偶联反应;3.3.3 脂肪基卤代烃与末端炔的偶联反应 ;3.3.4 酰氯与末端炔的偶联反应 ;3.4 应用范围的拓展;最近McLaughlin等又报道了经Sonogashira交叉偶联合成了吡啶并吡咯环衍生物。?;黄酮的合成 ;炔丙基胺的合成，炔丙基胺在钯催化下经氢转移反应很容易得到丙二烯衍生物的合成，所以它可以作为丙二烯的等离子体,应用于超分子化学上。 ;Question Comments