医用基础化学化学热力学基础.pptVIP

化学热力学 (chemical thermodynamics) 是研究化学反应的方向、限度及其变化过程中能量相互转化的一门学科。 化学热力学的基础是热力学第一定律和第二定律。 研究范围包括化学反应的热效应，化学反应的方向和限度等问题。;第六章 化学热力学基础;要求： 了解内能、焓、熵、自由能等状态函数的 特征，掌握其改变量的物理意义。 熟悉Hess定律及化学反应热的计算方法。 了解自发的化学反应的推动力。 掌握化学反应自发进行的判断标准及标准 状态下自由能变的计算。 熟悉热力学标准态及化学反应等温方程式。 熟悉自由能与标准平衡常数的关系。 ;第一节 热力学的基本概念;二、热力学状态函数(state function);;;可逆过程及其特点： ★ 可逆过程是经过无限多次的微小变化和无限长的时间完成的，可逆过程中的每一步都无限接近于平衡态。 ★ 过程逆行, 体系复原, 环境也同时复原。;热和功 热： 系统和环境之间由于温度差而交换的能量形式。符号: Q，单位: J 或 kJ。 功： 系统和环境之间除了热以外的一切能量交换形式。符号:W，单位:J 或 kJ。;热和功的符号规定： 系统吸热(endothermal)，Q为正值；系统放热(exothermal)，Q为负值。 系统对环境作功，W为负值； 环境对系统作功，W为正值。 功（W）和热（Q）都不是状态函数，其数值与过程有关。;体积功We : 由于系统体积变化而对环境作 的功或环境对系统作的功。 非体积功Wf : 其它所有形式的功。 W = We + Wf 化学反应体系中一般只涉及体积功We 。;设理想气体经过三种途径膨胀：;(1) p =1atm;结论：1.功不是状态函数，它的数值与所 经历的途径有关。 2.等温可逆过程系统对外作功最大。;四、热力学第一定律和热力学能 （the first law of thermodynamics） (一) 热力学能(thermodynamics energy) 热力学能又称内能(internal energy） 内能是系统内部一切能量形式的总和。 符号：U 内能是状态函数。;（二）热力学第一定律 热力学第一定律就是能量守恒定律, 对于封闭系统, 热力学第一定律的数学表达式为： ΔU = Q + W? ???? 上式中,ΔU为系统内能的变化; Q为系统吸收的热,W为环境对体系作的功.;;因为 p外= p1= p2;;一、反应热的测量（不要求） 二、反应进度 三、热化学方程式 四、赫斯定律和化学反应热的计算 ;二、反应进度（extent of reaction） 对于任意一化学反应： aA + dD = gG + hH 0 = – aA – dD + gG + hH  简写为：0 =∑υBB?????? ??? 式中,υB为反应物或产物B的化学计量数, 对反应物,υB为负值, 对产物, υB为正值。; aA + dD = gG + hH t=0 nA(0) nD(0) nG(0) nH(0) t=t nA nD nG nH;例: 合成氨塔中加入3mol N2和8mol H2 , 反应一段后,生成2mol NH3。计算下列两式的ξ 。 (1) N2+3H2=2NH3 (2) 1/2N2+3/2H2=NH3;ξ的单位为mol。由于化学计量数υB与反应方程式的写法有关，所以反应进度ξ也与反应方程式的写法有关。 反应的焓变ΔrH和热力学能ΔrU与反应进度成正比。 当反应进度ξ=1mol时称为摩尔焓变ΔrHm和摩尔热力学能ΔrUm。 单位 J.mol-1 kJ.mol-1;三、热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式（thermochemical equation）。;书写热化方程式必须注意： (1) 必须标明反应物和产物状态。气、液、固和水溶液(aqueous solution)分别用g、l、s及aq表示，如固体有不同晶型时也必须指明。 (2) 要标明压力和温度。298.15K及标准态(100kPa)可省略。 ;(3) ΔrHm 表示等压反应热。 2H2(g)+O2(g)=2H2O (g) H2(g)+1/2O2(g)=H2O (g);四、赫斯定律