华东师范大学无机化学下册15章PPT课件.pptVIP

第十五章氧族元素;;本章教学要求;15.1 氧族元素的通性 15.2 氧及其化合物 Oxygen and it’s some important compounds 15.3 硫及其化合物 Sulfur and it’s some important compounds 15.4 硒和碲 Selenium and Tellurium ;15.1 氧族元素通性;; (1) 氧族元素从非金属向金属过渡； (2) 氧族元素有丰富的氧化还原化学特征： ●一方面指元素本身能形成多种氧化态的事实 ●另一方面指可使其他元素达到通常难以达到的氧化态： O 可以稳定元素的高氧化态：Fe3O4、MnO4-;氧的特殊性： 原子半径较小，孤对电子间有强排斥作用，最外层无d轨道，不能形成p?-d ?键。 第一电子亲和能及单键键能反常的小，氧可利用p?-d ?轨道形成强双键。氧的化合物中一般为-2价，而硫、硒、碲有多种价态，并利用空d轨道成键，形成+IV或+VI等高氧化态化合物。;15.2 氧及其化合物;氧分子轨道电子排布：;结构： 中心O：sp2杂化形成： 键角：117° ?=1.8×10-3C·m 唯一极性单质 ;平流层（20 ~ 40 km）: O3 0.2ppm ,可吸收5%紫外线 O2+h?(?242nm)?O+O O+O2 ?O3 O3+h?(?=220-320nm) ? O2+O 臭氧层的破坏反应： CF2Cl2+ h?(?221nm) ?CF2Cl?+Cl ? NO2+ h?(426nm) ?NO+O Cl ?+O3 ?ClO ?+O2， ClO ?+O ?Cl ?+O2 NO+O3 ?NO2+O2， NO2+O ?NO+O2;● 臭氧可将某些难以氧化的单质和化合物氧化： 2 Ag + 2 O3 Ag2O2 + 2 O2 ， O3 + XeO3 + 2 H2O H4XeO6 + O2 ● 臭氧能将 I- 迅速而定量地氧化至 I2，该反应被用来测定 O3 的含量： O3 + 2I- + H2O I2 + O2 + 2OH- ● 臭氧的氧化性被用于漂白、除臭、杀菌和处理含酚、苯等的工业废水。 处理电镀工业含 CN- 废液时基于以下反应： O3 + CN- OCN- + O2 OCN- + O3 CO2 + N2 + O2 ● 金在 O3 作用下可以迅速溶解于 HCl，O3 还能从 SO2 的低浓度废气中 制 H2SO4. 2 Au + 3 O3 + 8 HCl → 2 H[AuCl4] + 3 O2 + 3 H2O;15-2-2氧化物 酸碱性：大多数非金属和某些高氧化态的金属氧化物显酸性；大多数金属氧化物显碱性；部分金属氧化物（Al2O3、ZnO、 Cr2O3、Ga2O3等）和少数非金属氧化物（As4O6、Sb4O6、TeO2）显两性；也有中性（NO、CO）。 规律：同一周期各元素最高氧化态的氧化物，从左到右由碱性-两性-酸性;同一元素能形成几种氧化态的氧化物，其酸性随氧化数的升高而增强 As4O6 两性 As2O5 酸性 PbO 碱性 PbO2 两性 氧化物的酸碱性因变价而发生递变在d过渡元素中更为常见，如CrO（碱性），Cr2O3（两性），CrO3（酸性）。 稀土元素随原子序数的增大，碱性减弱。;酸碱性与水化反应自由能 Na2O(s)+H2O(l)=2NaOH(s); ?rG=-148kJ?mol-1 MgO(s)+H2O(l)=Mg(OH)2(s); ?rG=-27kJ?mol-1 1/3Al2O3(s)+H2O(l)=2/3Al(OH)3(s); ?rG=7kJ?mol-1 - ?rG依次减小，说明按Na2O-MgO-Al2O3顺序碱性依次减弱。 1/3P2O5(s)+H2O(l)=2/3H3PO4(s); ?rG=-59kJ?mol-1 SO3(l)+H2O(l)=H2SO4(l); ?rG=-70kJ?mol-1 Cl2O7(g)+H2O(l)=2HCl