有机化学幻灯片-第十三章碳水化合物.pptVIP

第十三章 糖类;糖类的概念; 自然界中存在的碳水化合物都具有旋光性，并且一对对映体中只有一个异构体天然存在。 ; 葡萄糖——存在于葡萄汁和其他果汁中，以及植物的根、茎、页等部位。动物血液中也含有葡萄糖。天然葡萄糖为右旋糖。 果糖——大量存在于水果和蜂蜜中。天然果糖是左旋糖，是常见糖中最甜的糖。 核糖、2-脱氧核糖——是核酸的组成部分。;（1）分子式为C6H12O6；用钠汞齐还原生成己六醇；用HI进一步还原可得正己烷； （2）葡萄糖可与羟胺、苯肼等羰基试剂作用，证明有羰基；可用溴水氧化为糖酸（证明为醛基） （3）葡萄糖与乙酸酐作用，可以生成五乙酰基衍生物说明含有五个羟基，由于两个羟基若连在同一碳原子上的结构不稳定，所以这五个羟基分别连在五个碳原子上。;酮糖;13.1.1.2 单糖的构型;;己糖醛则有24=16种立体异构体. 天然葡萄糖通过化学方法已经确定具有如下的构型:;分子构型就常用D-L标记法表示;单糖的投影式也常用较简单的式子表示. 例如D-葡萄糖:;三个到六个碳原子的所有D型醛糖的投影式和名称; 开链结构式虽说明了糖的许多化学性质，但有些性质与此结构不符： A：葡萄糖在碱性条件下与硫酸二甲酯作用，即转化成五甲基葡萄糖，无醛的特性；将其水解，只有一个甲氧基容易水解掉，从而生成四甲基葡萄糖，其有醛的特性。 B：葡萄糖是具有旋光性的物质，但其新配制的溶液的旋光性随时间有变化,即有变旋现象 。;;;;;;;;;;（3）哈武斯透视式;;D-葡萄糖有两种：α-D-葡萄糖和β-D-葡萄糖;水溶液中α-D-葡萄糖、β-D-葡萄糖和开链结构三者是并存的。;这种互变异构可表示如下：;在哈武斯透视式中，成环的碳原子均省略了，环上其它基团的相对位置则以链式结构中的相对位置而定。在链式结构中位于右侧的基团写在环的下方，位于左侧的基团写在环的上方。例如：;其他单糖的氧环式结构：;;;(4 )吡喃糖的构象;α-D-葡萄糖也有两种椅型构象：;;13.1.2 单糖的物理性质 ;13.1.3单糖的化学性质;;1、被硝酸氧化;2、溴水氧化——将醛糖的醛基氧化成酸;;;（3）还原反应——糖醇;（4）成脎反应;若过量; 己糖与苯肼作用生成脎时，只是C-1及 C-2的基团发生反应。因此，凡C-3、C-4、C-5构型相同的己糖，所生成的脎都是相同的。;;（5）生成糖苷;糖苷的酸性水解：;五甲基葡萄糖的水解：;（6） 生成醚和酯; 碳水化合物的磷酸酯在生命活动中有特殊的重要性。 它们是许多代谢过程的中间体，在肝糖的生物合成和 降解过程中; 核糖和2-脱氧核糖都是戊醛糖，它们的磷酸酯是核酸的组成部分。;;;;13.1.4重要的单糖和糖的衍生物 ;;13-2 二糖;（1） 麦芽糖;（2） 纤维二糖;;（1） 蔗糖;蔗糖的水解;;海藻糖又叫酵母糖，存在于海藻、昆虫和真菌体内。它是由两分子α-D-葡萄糖在C1上的两个苷羟基之间脱水，通过α-1，1-苷键结合而成的二糖，其分子结构中不存在苷羟基，所以也是一种非还原性糖。 ;（1） 淀粉;支链淀粉;;; ——又叫糖元，存在于动物体内。(动物淀粉、肝淀粉) 肝糖水解----也得到D-葡萄糖，其结构与支链淀粉相似，但分支更多、更短，相对分子量为1,000,000 ~ 4,000,000。 ——是动物储存碳水化合物的主要形式，在动物体内，当机体需要，肝糖即转化成葡萄糖。; 纤维素:完全水解也生成D-葡萄糖，但部分水解则生成纤维二糖（是? -D-葡萄糖的苷）。 所以，纤维素的构成单元是? -D-葡萄糖； 淀粉的构成单元是? -D-葡萄糖。 纤维素分子是D-葡萄糖通过? -1，4-苷键相连而成的直链分子，含有10000~15000个葡萄糖单元，相对分子质量约：1600000~2400000。 部分结构如下：; 纤维素可用酸水解成葡萄糖，也可以在纤维素酶的作用下水解成葡萄糖。;如平均每个葡萄糖单元有2.5~2.7个—ONO2，所得产物易燃，且有爆炸性—火棉，可制炸药。若每个葡萄糖单元有2.1~2.5个—ONO2，所得产物也易燃，但无爆炸性—胶棉，可制塑料、喷漆等。;纤维素与醋酸酐和硫酸作用; 纤维素在氢氧化钠溶液中与氯乙酸作用,羟基中的氢可以被羧甲基取代，生成羧甲基纤维素的钠盐,反应可表示为：;;（1）半纤维素 （2）果胶类物质 a. 果胶酸 b. 果胶酯酸 c. 原果胶 （3）琼脂 琼脂(agar)又称琼胶，是从红藻类植物石花菜或其它藻类中提取出来的一种粘胶。其结构是由九个D-半乳糖分子以β-1，3-苷键相连，其还原性端基又以1，4-苷键与一个L-半