季戊四醇基阻燃剂的合成及其在阻燃聚烯烃中的应用研究-材料加工工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 东华大学学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同 意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允 许论文被查阅或借阅。本人授权东华大学可以将本学位论文的全部或 部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复 制手段保存和汇编本学位论文。 保密 □，在 年解密后适用本版权书。 本学位论文属于 不保密 □。 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 日 东华大学 硕士学位论文答辩委员会成员名单 姓名 职称 职务 工作单位 备注 马敬红 教授 答辩委员会主席 东华大学 郑安呐 教授 答辩委员会委员 华东理工大学 江晓泽 副教授 答辩委员会委员 东华大学 蒋伟忠 教授 答辩委员会委员 东华大学 汪庆卫 副教授 答辩委员会委员 东华大学 徐洪耀 教授 答辩委员会委员 东华大学 张清华 教授 答辩委员会委员 东华大学 任鹏贞 答辩委员会秘书 东华大学 季戊四醇基阻燃剂的合成 及其在阻燃聚烯烃中的应用研究 摘要 季戊四醇因其含碳量高（44.1%），因而在复配阻燃体系中常被用 来作为成炭剂使用，同时由于季戊四醇含有四个活性羟基，因而也常 被用来作为反应中间体来合成其它大分子阻燃剂，其在阻燃剂合成领 域中具有广泛的发展前景。 本课题以季戊四醇为原料，通过新工艺、新路线设计合成了两种 以季戊四醇为基体的阻燃剂：三溴新戊醇（TBNPA）和 3,9-二甲基-3,9- 二氧代-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂二螺[5.5]十一烷（DMDP）。其 中 TBNPA 是将三溴化磷与季戊四醇通过亲核取代反应生成三溴新戊 醇的酯化物，再将三溴新戊醇与甲醇进行酯交换反应以得到 TBNPA， 该合成方法产率高达 95%，同时该技术在山东潍坊优博化学品有限公 司进行了中间试验，中试产率为 95%以上，目前正在进行工业生产设 计中。同时运用红外光谱分析（FTIR）、元素分析（EA）、核磁共振分 析（1H-NMR 和 13C-NMR）、差示扫描量热（DSC）和热重分析（TG）等 对 TBNPA 的结构和热性能进行表征和测试。在酯交换反应催化剂无水 AlCl3 的作用下，季戊四醇和甲基膦酸二甲酯通过酯交换反应合成出 DMDP，并运用 FTIR、气相色谱-质谱（GC-MS）和 TG 分别对其结构、 组成和热性能进行了测试。测试结果表明产物中含有 DMDP 和其它副 产物，DMDP 含量为 37%左右。原因是酯交换反应本来就很复杂，不可 避免的在合成过程中就会生成各种副产物。 课题研究中还就 TBNPA 的一种重要衍生物，三（2,2-二溴甲基-3- 溴丙基）磷酸酯（TTBNP）对高密度聚乙烯（HDPE）的阻燃性能的影 响做了初步评价。将 TTBNP 和三氧化二锑（Sb2O3）复配用于 HDPE， 并与十溴二苯乙烷（DBDPE）阻燃 HDPE 体系对比。同时研究将 DMDP、 三聚氰胺次磷酸盐（MHP）和三聚氰胺氰尿酸盐（MCA）复配用于阻燃 乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）。通过垂直燃烧实验、极限氧指数测试 （LOI）和 TG 测试了各阻燃体系的加入对 HDPE 和 EVA 阻燃性能的影 响，通过摆锤冲击仪和万能材料试验机测试了阻燃剂的加入对 HDPE 和 EVA 力学性能的影响。 对 HDPE 阻燃体系的研究结果表明，极限氧指数（LOI）随着阻燃 剂含量的增加而增加，最高达到 27.5%，并且只有当阻燃剂添加量超 过 20.8%时，HDPE 阻燃体系（即 4 号样）才具有阻燃等级，为 UL94 V-2 （LOI 为 25.9%）。HDPE 阻燃体系最佳阻燃等级仅为 UL94 V-2，这可 能是由于溴系阻燃剂是在气相中起阻燃作用，因而不能促进成炭，因 而在燃烧过程中会一直产生熔滴，同时熔滴引燃脱脂棉造成的。同时 力学性能测试结果也验证了溴系阻燃剂对材料的力学性能影响较小， 阻燃剂的加入对 HDPE 的拉伸强度和冲击强度几乎没有影响，并且阻 燃 HDPE 断裂伸长率有所增加，且增加明显，最大增幅达到 126%。对 EVA 阻燃体系的测试结果表明，阻燃 EVA 的 LOI 是随着 DMDP 和 MCA 含量增加而加增加的，最高为 27.1%，其中只有 6 号样（DMDP 含量为 3wt%；MHP 含量为 9wt%；MCA 含量为 28wt%）的阻燃等级达到 UL94 V-0， 说明该阻燃体系在此比例下对 EVA 有较好的阻燃效果。力学性能测试 结果表明，阻燃剂的加入对 EVA 的断裂伸长率和冲击强度影响不大， 但对拉伸强度有一定影响。 关键词：季戊四醇；三溴新戊醇；磷酸酯；环状磷酸酯；阻燃剂 STUDY ON THE SYNTHESIS OF PENTAERY