中药色谱分析06-色谱联用技术2课件.pptVIP

;液质联用系统;API 电离源LC/MS- Waters Alliance ZMD 系统 ;Agilent 1100 Series LC/MSD;Varian 1200L LC/MS LC/MS/MS;1200L LC/MS/MS Analyzer;？？LC与MS联用面临的问题？？;LC/MS联用的接口技术;LC/MS：ESI 结构图;Finnigan ESI;Agilent ESI;AB ESI;Waters ESI;Varian ESI;;Electrospray Mechanism;LC-MS ionization;LC-MS ionization;LC-MS ionization;LC-MS ionization;;液滴分布状态;;进入四级杆质量分析器;分析物离子化;示例：稳定母离子的确认;不同甲酸浓度下多西他赛母离子的稳定性与灵敏度考察;不同甲酸浓度下多西他赛子离子的稳定性与灵敏度考察;LC/MS：APCI 结构图;APCI : Nebulization Vaporization;Ionization in the APCI Chamber ;APCI 基本原理 从液相色谱流出的样品溶液进入一具有雾化气套管的毛细管，经氮气流雾化，通过加热管时被气化。在加热管端进行电晕尖端放电．溶剂分子被电离，充当反应气，与样品气态分子碰撞，经过复杂的反应过程，样品分??生成准分子离子： R + e R+· + 2e RH+ + M MH+ + R ; ESI APCI 对象 中等至强极性分子 非极性/中等极性 不适宜 极端非极性样品 热稳定性差/非挥发性 流动相 pH对离子化效率影响较大 缓冲盐浓度低 缓冲盐浓度可高些 有机相比例不能太低 水相比例可高些 流速 低流速较好 高流速比ESI好 ;LC LC/MS： *多数色谱柱与LC/MS匹配，离子交换柱除外 *使用有机溶剂比例较高的系统 *避免使用难挥发性缓冲盐，可用醋酸铵、甲酸铵、三氟乙酸； *使用挥发性离子对试剂：氢氧化四丁基铵（TBAH），七氟丁酸（HFBA） *流量匹配：兼顾色谱分离效果和ESI离子化效率；用1-2mm内径色谱柱，300-500ul/min；柱后分流;Scan Modes – Full Scan全扫描;Scan Modes – SIM选择离子监测;Scan Modes – SRM选择反应监测;Scan Modes – MRM多反应监测;;Scan Modes – Precursor Scan母离子扫描;Scan Modes – Product Scan子离子扫描;Scan Modes – Neutral Loss Scan中性丢失扫描;多种扫描模式设定;;;;;;LC/MS在中药研究中的应用;Identification of multiple components in Guanxinning injection using hydrophilic interaction liquid chromatography/time-of-flight mass spectrometry and reverse phase liquid chromatography/time-of-flight mass spectrometry Rapid Communications in Mass Spectrometry Xiaofei Chen, Ziyang Lou, Hai Zhang, Guangguo Tan, Zhirui Liu , Wuhong Li, Zhenyu Zhu and Yifeng Chai*;研究背景;研究背景;;;;;C18柱TOFMS总离子流图;非目标化合物的鉴别和确证;C12H22O11;非目标化合物的鉴别和确证;示例：LC-DAD-MS/MS分离鉴定中药莲子心中三种生物碱;Dried and powdered embryo of the seed of N. nucifera GAERTN. (10 kg) was soaked in 1% HCl for 1 week. The filtrate was then precipitated with 10% aqua ammonia until the pH of the solution reached 8.5 and 593