活性自由基聚合的研究-化学工程与技术专业论文.docxVIP

中文摘要 中文摘要 槎旦史擎博士论文 活性自由基聚合的研究 复旦大学高分子科学系 博士研究生：曹继壮 导 师：杨玉良教授 摘 要 本论文合成了两种新型吗啡啉氮氧自由基及一种吗啉酮氮氧自由基，并对其 调控的活性自由基聚合进行了研究。尚TEMPO调控的体系相比，该体系聚合速 度加快，同时分子量分布有所变宽。通过引入外加酸可使反应进～步加速，且分 子量分布降低。新型氮氧自由基调控的苯乙烯聚合在温度较低时仍可控，而 TEMP0则失去效能，这一改善有利于工业化应用。与TEMPO相比，新型吗啡 琳及吗琳酮氮氧自由基调控的甲基丙烯酸甲酯聚合的转化率有所提高，暗示了新 型氮氧自由基的研制是优化丙烯酸酯类单体活性自由基聚合的有效途径之一。此 外疗还对双端氮氧自由基存在下的苯乙烯聚合进行了初步探讨。 ’通过对HTEMPO羟基基团上的氢原子的取代，合成了一系列TEMP0衍生 物；f包括：ATEMPO(4一acetoxy-2，2，6，6-Tetramethylpeperidine一1一oxy)，BTEMPO (4一benzayIoxy-2，2，6，6一tetramethylpiperidine-l-oxyl)及CTEMPO(4一caproyl一2，2，6，6一 tetramethylpoperidine．1-oxyi)。将其用于调控以K2S20s为引发剂的乳液中的自由 基聚合反应，结果发现TEMPO衍生物在体系中各相的分布及扩散能力将影响体 系的可控程度。水相富集的TEMPO衍生物调控的乳液聚合反应时间长并部分可 控，油相富集且易于扩散的TEMPO衍生物最利于调控乳液聚合反应，而油相富 集且难以扩散的TEMPO衍生物无法实现对乳液聚合反应的调控。此外，聚合反 应的可控性对TEMPO衍生物与引发剂K2S208的用量比很敏感。与以K2S208为 引发荆的活性自由基乳液聚合相比，以AIBN为引发剂的体系较不稳定，且更多 地表现出本体聚合的性质。杖 通过实验、Monte Carlo模拟与Predici模拟相结合，对活性自由基共聚合进 二000年四月 第1页 中文摘要 中文摘要 槎旦上擎博士论文 行了探讨。研究发现，在相同投料比下，活性自由基共聚合-9普通自由基共聚合 所得产物组成及序列分布接近；较高温度下活性自由基共聚合表现出竞聚率偏 移；氮氧自由基不可控单体与氮氧自由基可控单体常常能实现活性自由基共聚 合，但这至少需满足两个条件：一方面，氮氧自由基不可控单体(M2)的竟聚率要 1，另一方面，氮氧自由基可控单体(M1)的含量要足够高。此外，模拟及实验 表明优化苯乙烯与丙烯腈活性自由基共聚合的一个途径是使用低NO．C键开裂 能的氮氧自由基可研究结果表明，采用Monte Carlo模拟与Predici模拟相结合， 是研究活性自由基共聚合的有力手段。 、／ 关键蜀：活性s由基聚合TEMPO．吗啡啉氮氧自自基?吗啭酮氮氧自由基 竞聚率?Mont￡Carlo模拟．Predici模拟 昏书分类号：0631 二000年四月 第1I页 英文摘要 英文摘要 援旦大擎博士论文 Studies on Controlled／“Living”Free Radical Polymerization Author：Jizhuang CAO Advisor Professor：Yuliang YA2VG Department of Macromolecular Science，Fudan University Synopsis Two innovative morpoline and one morpholone nitroxide stable flee radical were synthesized and applied on living free radical polymerization．The innovative nitroxide．mediated living free radical polymerization of styrene is faster than TEMPO—mediated polymerization though MWDs is broad Also，the innovative nitroxide．mediated system shows living fashion at the temperature as low as 100C， while normally it is above 120。C for TEMPO—mediated system．This trial will be benefit to industrialization of living free radical polymerization Co