乙炔和三乙氧基硅烷的硅氢加成反应研究.PDF

　第２１卷 第５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．５　 　２００７年１０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０５０４４２０５ 乙炔和三乙氧基硅烷的硅氢加成反应研究 １） 熊竹君，邓锋杰 ，李凤仪 （南昌大学　化学系，江西 南昌，３３００４７） 摘　要：制备了氯铂酸异丙醇、氯铂酸聚甲基乙烯基硅氧烷和氯铂酸三苯基膦三种催化剂，评价了它们在乙炔 与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中的催化活性及选择性；并考察了反应温度、乙炔流量、氯铂酸聚甲基乙烯基硅 氧烷与三乙氧基硅烷摩尔比、ＰＰｈ／ＨＰｔＣｌ摩尔比等因素对产物收率的影响．结果表明，氯铂酸聚甲基乙烯基硅 ３ ２ ６ ４ 氧烷对该反应表现出较高的催化活性，在催化剂与三乙氧基硅烷摩尔比为１．２×１０ ∶１，Ｔ＝８０℃，乙炔流量＝ １２０ｍＬ／ｍｉｎ的条件下反应，产物乙烯基三乙氧基硅烷的选择性为１００％，收率可达９７．５％． 关　键　词：乙炔；三乙氧基硅烷；硅氢加成；铂催化剂 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　乙烯基硅烷偶联剂一般包括乙烯基三氯硅烷、 应温度低，产物收率高，副反应少，工艺先进无污 乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等，它 染，对现代工业生产极其有利． 是用量较大、用途较广泛的一类硅烷产品，可用作 １实验部分 玻璃纤维的表面处理剂，无机填料填充塑料，密封 剂、粘接剂和涂料的增粘剂，交联聚乙烯的交联 １．１主要原料 ［１］ 剂，难粘材料的粘接促进剂等 ．而乙烯基三乙氧 乙炔：经纯化干燥处理；三乙氧基硅烷：自制； ［２］ 铂催化剂，自制；其它试剂均为化学纯． 基硅烷（商品牌号为Ａ１５１） 是其中最重要的一种 性能优良的乙烯基硅烷偶联剂，一般由乙烯基三氯 １．２仪器与分析方法 硅烷与乙醇醇解反应制备．其中乙烯基三氯硅烷的 采用 ＳＰ６８００气相色谱仪，ＳＥ３０固定相，Ｎ ［３］ ２０００双通道色谱工作站及Ａｇｉｌｅｎｔ６８９０Ｎ／５９７３１色 传统合成方法为三氯氢硅与氯乙烯的热缩合法 、 ［４］ 质联用仪对产物进行定量和定性分析． 三氯氢硅与乙炔的加成法 等．其中热缩合法能耗 高，在反应中还会产生大量的氯化氢、氯乙烯、氯 １．３催化剂的制备 硅烷等有害气体，不仅给环境带来污染，对设备腐 １．３．１将 １ｇ氯铂酸（ＨＰｔＣｌ·６ＨＯ）溶于５０ｍＬ ２ ６ ２ 蚀性很大，而且严重影响人体健康；而加成法的工 异丙醇中制成浓度为０．０３８６ｍｏｌ／Ｌ的氯铂酸异丙 艺路线已达到工业生产规模，但将加成产物进行醇 醇溶液． 解生成乙烯基三乙氧基硅烷时仍会产生大量氯化氢 １．３．２将 １ｇ氯铂酸（ＨＰｔＣｌ·６ＨＯ）溶于５０ｍＬ ２ ６ ２ 气体．故研究开发非氯硅烷的合成路线对工业发展