多级孔钛硅分子筛的制备及应用进展-分子催化.PDFVIP

　 第31卷 第6期 分　 　 子　 　 催　 　 化 Vol.31,No.6　 　 2017年12月 JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS(CHINA) Dec.　 2017　 文章编号:1001-3555(2017)06-0594-11 多级孔钛硅分子筛的制备及应用进展 1,2 ﹡ 1 1 1,2 任容欣 ,宋万仓 ,刘冠锋 ,臧甲忠 ,于海斌 (1. 河北工业大学,天津300130;2. 中海油天津化工研究设计院有限公司,天津300131) 摘要:以钛硅分子筛(TS-1)为催化剂的选择性催化氧化工艺具有反应条件温和、产物选择性高及环境污染小等特 点,促进了烃类催化氧化反应的绿色化发展. 但常规TS-1分子筛狭窄的孔道限制了其在大分子催化氧化反应中的应 用. 多级孔TS-1分子筛为包含不同尺度的孔道结构的晶体沸石,兼具微孔分子筛晶体优异的水热稳定性和介孔材料 优异的扩散传输性能,因此其受到国内外众多专家学者的广泛关注. 多级孔TS-1分子筛的制备方法很多,主要有直 接合成法和后处理法,其中直接合成法包括硬模板法、软模板法和自组装法,而后处理制备主要为碱处理法. 我们 在对多级孔TS-1分子筛制备方法进行归纳总结的基础上,探讨不同制备方法对分子筛中钛硅物种分布、孔道结构及 催化烃类选择性氧化反应性能的影响. 结合目前TS-1分子筛应用现状,对其未来发展进行展望. 关键词:多级孔;TS-1分子筛;碱处理;选择氧化 中图分类号:O643.32 文献标志码:A 　 　 沸石分子筛具有可调控的孔道结构和酸性、较 大的比表面积以及较高的水热及化学稳定性,其作 为离子交换剂、吸附剂和催化剂广泛应用于石油炼 [1] 制、化工和环境催化等领域 . 将过渡金属杂原 子,诸如Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Fe、Sn等引 入分子筛骨架能够获得具有新催化性能的催化材 [2] 料. 1983 年,Taramasso 等 首次报道采用水热合 成法制备钛硅分子筛TS-1,其具有 MFI拓扑结构, 钛原子进入分子筛骨架赋予其独特的选择性催化氧 化性能,其与H O 组成的氧化体系应用于多种烃 2 2 - [3 4] 类氧化反应(见图1) ,如烯烃环氧化、芳烃羟 图1. TS-1/ H O 催化的氧化反应 基化、酮类氨氧化、醇部分氧化及有机硫化物氧化 2 2 Fig.1Oxidations catalyzed by TS-1/ H O 等. 此外,其在环己酮氨肟化制己内酰胺、丙烯直 2 2 接氧化制环氧丙烷(HPPO工艺)、苯酚直接氧化制 苯二酚和丙酮氨氧化制丙酮肟中已实现工业应用, 因此其在催化分子直径较小的烯烃和直链烷烃反应 - [5 7] 中表现出优异的活性和产物选择性. 然而,TS-1分 大大推动了相关氧化工艺的绿色化进程 . 　 　 TS-1分子筛孔道是由Z字型十元环孔道(孔径 子筛受十元环孔道的限制,其在分子直径较大的芳 × × 烃和环烷烃催化