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第二章 通用热塑性塑料 ; 通用热塑性塑料是指综合性能较好、耐热温度在100℃以下、力学性能一般、产量大、应用范围广泛、价格低的一类塑料材料。
主要包括聚乙烯类、聚丙烯类、聚氯乙烯类、聚苯乙烯类塑料,产量占塑料总量的80%以上。
;1.1 聚乙烯类塑料简介 ; PE为线性聚合物,属于高分子长链脂肪烃,分子对称无极性,分子间作用力小,力学性能不高,电绝缘性好,熔点低,印刷性不好。;各种聚乙烯的结构与性能比较表;(1)一般性能;(2)力学性能 ;(3)热学性能;(4) 电学性能 ;抗电晕性是指将聚合物置於空气中的电极间施加高频、高电压,让发生的电子冲突材料表面,以便在树脂表面上形成活性基而发生氧化破坏,材料抵抗这种破坏的能力即称为抗电晕性,施加电极为数十kV左右,电极与样本距离则从数mm到数十mm。
介电强度:聚合物作为绝缘材??用于电气设备和器件上时,击穿电压与绝缘体厚度的比值,即材料能长期承受的最大强度。
抗电弧性是指聚合物作为绝缘材料使用时抵抗电弧烧穿的能力。 ;(5) 环境性能 ;1.3 聚乙烯类塑料的成型加工 ;(1) 挤出成型
也称挤压模塑或挤塑,即借助螺杆或柱塞的挤压作用,使受热熔化的塑料在压力推动下,强行通过口模而成为具有恒定截面的连续型材的一种成型方法。
挤出法几乎能成型所有热塑性塑料和某些热固性塑料,挤出制品占热塑性塑料制品的40~50%。
挤出法还可以用于塑化造粒、着色和共混等。;(2)注射成型
将热塑性或热固性塑料,在料筒内控制好加热温度,使其熔融塑化,然后在压力作用下,通过喷嘴注入模具型腔内,熔体在模具内冷却定型或固化,开模后取出制品。
注射成型是一种高度发展和自动化的加工方法,利用这一技术能以最佳化的成本生产出高质量的产品。 ;;;(3)吹塑成型:
将塑料挤成薄管,然后趁热用压缩空气将塑料吹胀,再经冷却定型后而得到的筒状薄膜制品。
这种薄膜的性能处于定向膜同流延膜之间:
强度比流延膜好,热封性比流延膜差。
吹塑薄膜的一般规格是:厚度0.01~0.25mm,折径10~5000mm。
;; PE的吸水率低,加工前无需干燥处理。
PE熔体为非牛顿流体,粘度随温度的变化波动较小,而随剪切速率的增加呈线性下降。
PE的加工温度低,粘度大小适中,分解温度低,在惰性气体中300℃下也不分解,是一种加工性能很好的塑料。
PE制品在冷却过程中容易结晶,PE的成型收缩率大,在设计模具时需注意。 ;1.5.1 茂金属聚乙烯(m-PE);使用茂金属(MAO)为聚合催化剂生产出来的聚乙烯在性能上与传统的Ziegler-Natta催化剂聚合而成的PE有显著的不同:
(1)mPE结晶度高,强度高、韧性好、刚性好;
(2)mPE的透明性好,树脂清洁度高;
(3)mPE的分子量分布窄;
(4)mPE树脂的耐应力开裂性优,可超过1000h, 常常用作其它聚烯烃的耐应力改性剂使用; ;1.5.2 超高分子量聚乙烯 ;超高分子量聚乙烯具有以下特点:
(1)摩擦系数小,不粘附性好;
(2)抗冲击强度高,尤其是低温抗冲击性优异,是目前已知塑料中最高的;
(3)优异的化学稳定性;除极少数溶剂对其有腐蚀性外,常见的无机、有机酸、碱、盐和有机溶剂对这种材料都没有腐蚀性;
(4)优异的抗老化性能,在自然日照条件下老化寿命为50年;
(5)适温性宽,可长期在-269℃到80℃的温度下工作。 ;1.5.3 交联聚乙烯 ;交联PE的制备方法
辐射交联法
使用高能射线打断PE 中C 一C 键和C 一H 键, 产生自由基引发交联。
过氧化物交联法
通过过氧化物高温分解而引发一系列自由基反应,从而使PE 发生交联。
; 硅烷交联法
利用含有双链的乙烯基硅烷在引发剂的作用下与熔融的聚合物反应,形成硅烷接枝聚合物,该聚合物在硅烷醇缩合催化剂的存在下,遇水发生水解,从而形成网状的氧烷链交联结构。
;1.5.4 氯化聚乙烯(CPE);氯化聚乙烯目前的应用领域主要有:
①用作半硬质或软质聚氯乙烯等树脂的不迁移性增塑剂,改善它们的耐冲击性;
②用作聚烯烃的阻燃剂;
③用作PE、PP等非极性聚合物与极性聚合物PVC的相容剂;
④作为非硫化橡胶及特种橡胶使用。; 目前氯化聚乙烯的生产工艺有溶液法、气相法以及水相悬浮法等三种。
氯化聚乙烯的氯化程度与其性能的关系:
氯含量低于15%时是塑料;
氯含量为16~24%时是热塑性弹性体;
氯含量在25~48%之间为橡胶状弹性体;
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