碳酸钙在不同行业的应用中所起到的作用.doc

碳酸钙在不同行业的应用中所起到的作用 摘要:纳米碳酸钙作为一种功能材料，具有优良的物化特性，在造纸工业中得到广泛的应用。本文对纳米碳酸钙表面改性方法，以及纳米碳酸钙在造纸工业中的应用进行综述，以期为相关研究提供参考。 关键词:纳米碳酸钙表面改性改性剂造纸 纳米材料自20世纪80年代问世以来，在化工、电子、国防、陶瓷等工业领域中的应用已充分显示出它在国民经济支柱产业和高新技术领域中应用的巨大潜力，引起了世界科学家的极大关注。纳米技术是在10~100nm尺度空间研究电子、原子、分子性质和运动规律的高新技术，已被世界各国，尤其是西方发达国家列为21世纪的重点基础研究和应用研究课题。诺贝尔奖获得者罗雷尔曾说过:70年代(上世纪)重视微米的国家如今都成为发达国家，现在重视纳米技术的国家很可能成为21世纪的先进国家[1]。纳米技术是当今世界研究和开发的热点，在我国尚处在起步阶段，大部分成果还停留在实验室里，但纳米超细碳酸钙是可以进行产业化的少数几个品种之一。纳米碳酸钙因其具有材料来源易得、价格较低、毒性低、污染小、白度较高、填充量大及混炼加工性能好等特点，是橡胶、塑料、造纸中用量最大的浅色填料之一。 纳米碳酸钙具有粒度小表面能高、极易团聚、表面亲水疏油和强极性的特点，在有机介质中分散不均匀。纳米碳酸钙直接用于有机介质中存在两个缺点:一是分子间力、静电作用、氢键等引起碳酸钙粉体的团聚。纳米碳酸钙的比表面积大，易吸附气体、介质或与其作用,从而失去原来的表面性质,导致粘连与团聚,或因其表面能极高和接触界面较大,使晶粒生长的速度加快;另外因纳米碳酸钙的量子隧道效应、电荷转移和界面原子的相互耦合,使其发生相互作用和因固相反应而团聚。二是纳米碳酸钙为亲水性无机化合物，其表面有亲水性较强的羟基,呈强碱性，使其与有机高聚物的亲和性变差,易形成聚集体,造成在高聚物中分散不均匀,导致两材料间界面缺陷,直接应用效果不好。随着纳米碳酸钙用量的增大,这些缺点更加明显,过量填充甚至会使制品无法使用[2~4]。因此,需要对纳米碳酸钙进行表面改性,使其表面能减小,分散性提高,表面呈亲油性,从而增大纳米碳酸钙与高聚物的亲和性。本文对纳米碳酸钙表面改性方法，以及纳米碳酸钙在造纸工业中的应用进行综述，以期为相关研究提供参考。 1纳米碳酸钙的表面改性 纳米碳酸钙的表面改性是通过物理或化学方法将表面处理剂吸附(或反应)在纳米碳酸钙的表面，形成包膜，使其表面活化，从而改善纳米碳酸钙的表面性能。通过对纳米碳酸钙的表面进行改性，可以达到以下几个方面的目的[5~8]:(1)降低颗粒间的内聚力，改善和提高纳米碳酸钙的分散性;(2)提高纳米碳酸钙的表面活性;(3)改善纳米碳酸钙与其他物质的相容性;(4)提高纳米碳酸钙的耐酸性;(5)制备特定晶形的纳米碳酸钙，用于不同的行业。目前表面处理剂根据其结构与特性可以分为表面活性剂、偶联剂、聚合物和无机物。 1.1表面活性剂 王昌建等[9]研究了各类表面活性剂对纳米碳酸钙的防团聚作用,结果表明表面活性剂对分散性的改善效果优劣顺序为阴离子、非离子、阳离子、高分子,表面活性剂复配物的改善效果优于单一类型表面活性剂。目前应用较多的表面活性剂有脂肪酸(盐)、高分子化合物及磷酸酯(盐)。 1.1.1脂肪酸(盐) 用于纳米碳酸钙表面处理的脂肪酸主要是含有羟基、氨基的脂肪酸、或芳烷基的脂肪酸盐[10]。关于脂肪酸(盐)对纳米碳酸钙的作用机理，Vold提出的模型认为,脂肪酸(盐)在粒子外围形成一层壳,增大了两粒子之间最接近的距离,减小了范德华引力的相互作用,使分散体系得以稳定[11]。目前使用最多、效果最好的脂肪酸(盐)是硬脂酸(盐)。杜振霞等[12]对用硬脂酸改性的纳米碳酸钙进行了研究，发现改性剂吸附在纳米碳酸钙表面,并以离子键方式结合。透射电子显微镜分析表明，改性纳米碳酸钙在环己烷中的分散性明显改善，颗粒呈单分散状态，其亲油性增强，在非极性介质中的分散性提高。韩跃新等[13]利用硬脂酸对纳米碳酸钙进行表面改性的研究，通过IR分析表明硬脂酸与碳酸钙之间形成了牢固的化学键。朱步瑶和顾惕人[14]的二阶段模型对改性碳酸钙活性含量与改性剂用量S型曲线的解释较为成功。第一阶段是个别的改性剂分子或离子通过范德华引力与固体表面直接相互作用而被吸附。第二阶段中，改性剂分子或离子通过碳氢链间的疏水相互作用形成表面胶团使吸附急剧上升，这时第一阶段的吸附单体形成了表面胶团的中心。根据该模型理论，表面活性剂的基本物理化学特征之一是在一定浓度以上的水溶液中生成胶团。吸附在碳酸钙表面的改性剂分子并未改变其两亲性，碳氢链仍然显示疏水效应。在一定浓度以上，这些吸附在碳酸钙表面的两亲性分子参与疏水缔合物形成，并使更多的改性剂固定在其界面上，导致吸附量上升[11]。章正熙等[15]人的试验所得的吸