《无机材料工艺学》(水泥方向).ppt

谢 谢 (三) Al2O3 在熟料中，Al2O3主要是与其他氧化物化合形成含铝相矿物C3A、C4AF。当Fe2O3含量一定，增加Al2O3主要是使熟料中的C3A含量提高，相反，则降低C3A含量。 (四) Fe2O3 增加Fe2O3有助于C4AF的提高，但是过高的Fe2O3会使熟料液相量增大，粘度较低，易结大块，影响窑的操作。 1、形成条件及其存在形式 硅酸三钙是硅酸盐水泥熟料中的主要矿物。通常，它是在高温液相作用下，由先导形成的固相硅酸二钙吸收氧化钙而成。 纯C3S只在2065～1250℃温度范围内稳定，在2065℃以上不一致熔融为CaO与液相；在1250℃以下分解为C2S和CaO。在室温条件下可以呈介稳状态存在。 现代研究及测试技术一致证明：水泥熟料中的硅酸三钙并不是以纯的C3S形式存在，而总是与少量的其他氧化物如Al2O3、Fe2O3、MgO、R2O等形成固溶体。这种固溶体在反光显微镜下的岩相照片为黑色多角形颗粒。 四、熟料矿物特性 （一）硅酸三钙 （1）水化较快，水化反应主要在28 d以内进行，约经一年后水化过程基本完成。 （2）早期强度高，强度的绝对值和强度的增进率较大。其28d强度可以达到它一年强度的70％～80％，就28d或一年的强度来说，在四种主要矿物中硅酸三钙最高，它对水泥的性能起着主导作用。 （3）水化热较高，水化过程中释放出约500 J／g的水化热；抗水性较差。因此，如果要求水泥的水化热较低，抗水性较好时则宜适当降低熟料中的C3S含量。 2、矿物水化特性 硅酸三钙加水调和后，在其不断的与水发生反应的过程中，具有如下特性： 值得注意的是，阿利特晶体尺寸和发育程度会影响其反应能力。当烧成温度高，阿利特晶形完整，晶体尺寸适中，矿物分布均匀，界面清晰时熟料的强度较高。当加入矿化剂或急剧升温煅烧时，阿利特晶体发育完整，分布均匀，熟料强度也较高，当急冷时也有助于提高活性。 1、多晶转变 纯C2S在1450℃以下亦有同质多晶现象，通常有四种晶型，α-C2S、α/-C2S、β-C2S、γ-C2S。 常温下，有水硬性的α-C2S、高温型α/H—-C2S、低温型α/L-C2S、β-C2S都是不稳定的，有趋势要转变为结构中Ca2＋离子的配位数相当规则的、几乎没有水硬性的γ-C2S。因γ-C2S的密度为2．97 g／cm3，而β-C2S密度是3．28 g／cm3，故发生β—γ转变时，伴随着体积膨胀10％，结果是熟料崩溃，生产中称之为粉化。当烧成温度较高，冷却较快，且固溶有少量等的熟料中，通常均可保留有水硬性的β-C2S。 （二）硅酸二钙 硅酸二钙由CaO与SiO2化合而成，是硅酸盐水泥熟料中的主要矿物之一。 硅酸二钙通常因溶有少量氧化物——Al2O3、Fe2O3、MgO、R2O等而呈固溶体存在。这种固溶少量氧化物的硅酸二钙称贝利特(Belite)，简称B矿。 在硅酸盐水泥熟料中，贝利特呈圆粒状，但也可见其他不规则形状。这是由于熟料在煅烧过程中，先固相反应形成的贝利特，其边棱再溶进液相，在液相中吸收CaO反应生成阿利特所致。在反光显微镜下，工艺条件正常的熟料中贝利特具有黑白交叉双晶条纹。 在烧成温度低且冷却缓慢的熟料中，常发现有平行双晶。 2、矿物特性 (1)水化反应比C3S慢得多，至28 d龄期仅水化20％左右，凝结硬化缓慢。 (2)早期强度低，但28d以后强度仍能较快增长，一年后其强度可以赶上甚至超过阿利特的强度。 (3)水化热250 J／g，是四种矿物中最小者；抗水性好，因而对大体积工程或处于侵蚀性大的工程用水泥，适当提高贝利特含量，降低阿利特含量是有利的。 当硅酸二钙中固溶有少量的—Al2O3、V2O5、Cr2O3、BaO、SrO、P2O5等氧化物时，可以提高其水硬性。 3、水化特性 工厂实际生产条件下，硅酸盐水泥熟料中的部分熔融液相被快速冷却来不及结晶而成为过冷凝体称为玻璃体。在玻璃体中，质点排列无序，组成也不定。其主要成为分CaO，还有少量的MgO和碱(Na2O+K2O)等。 玻璃体在熟料中的含量取决于熟料煅烧时形成液相量和冷却条件。当液相一定，玻璃体含量则随冷却速度而异。快冷时熟料中的玻璃体较多，而慢冷时玻璃体较小甚至几乎没有。普通冷却的熟料中含玻璃体约2％～21％，急冷的熟料含玻璃体8％～22％，而慢冷的熟料含玻璃体约0～2％。 玻璃体不及晶体稳定，因而水化热较大。 （五）玻璃体 1、游离氧化钙的种类及其对水泥安定性的影响 游离氧化钙是指熟料