阿德尔Diels-Alder-医药大学堂.PPTVIP

?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * 《有机化学》 第四章 炔烃和二烯烃 第四章 炔烃和二烯烃南京中医药大学 房方 1．掌握炔烃、共轭二烯烃的结构、分类、命名及主要化学性质。 2．熟悉炔烃、共轭二烯烃的异构，π-π共轭效应及共轭二烯烃的稳定性。 3．理解共振论的基本内容，动（热）力学控制对反应产物的影响。 4．了解炔烃的制法及其在医药领域的应用。 一、要点导航 二、炔烃和二烯烃 分子中含有碳碳叁键的烃称为炔烃（alkynes）， 含有两个碳碳双键的烃称为二烯烃（alkadienes）。 它们都比含相同数目碳原子的烯烃少两个氢原子， 所以通式都是CnH2n-2。 分子式相同的炔烃和二烯烃互为同分异构体。 三、举例 目 录 第一节 炔烃的结构和命名 第三节 炔烃的化学性质 第二节 炔烃的物理性质 第四节 炔烃的制法及在医药领域的应用 第五节 二烯烃的分类和命名 第六节 共轭二烯的稳定性 第七节 共振论 第八节 共轭二烯烃的化学性质 第八节 共轭二烯烃的化学性质 第四章 炔烃和二烯烃 一、亲电加成反应 1．1,2-加成和1,4-加成 一、亲电加成反应 2．动力学控制和热力学控制 低温下进行反应，以1,2-加成为主，产物比例是由反应速率决定的，称为动力学控制；较高温度下，以1,4-加成为主，产物比例是由产物的稳定性决定的，称为热力学控制。 一、亲电加成反应 2．动力学控制和热力学控制 1,3-丁二烯1,2-加成和1,4-加成的势能变化示意图 二、狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应 共轭二烯烃及其衍生物与含有碳碳双键、叁键等不饱和化合物可发生1,4-加成反应，生成六元环状化合物，称为双烯合成，又称狄尔斯-阿德尔反应。 在双烯合成反应中，通常将共轭二烯烃称为双烯体，与双烯体反应的不饱和化合物称为亲双烯体。 二、狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应 产物为白色结晶，可作为共轭二烯烃的特征鉴别。 该反应在加热条件下进行，产率高，是合成六元环状化合物的重要方法，属于周环反应。 特点：旧键的断裂与新键的生成同时进行，反应是一步完成的，没有活性中间体（碳正离子、碳负离子或自由基等）生成。 二、狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应 反应是可逆的，加成产物在较高温度下加热又可转变为双烯体和亲双烯体。 实践证明，亲双烯体上连有吸电子取代基 （ 如硝基、羧基、羰基等）和双烯体上连有斥电子取代基时，反应容易进行。 双烯体必须以 s-顺式构象进行反应，若双烯体的 s-反式构象在反应条件下不能转变为 s-顺式构象，则该反应不能发生。 二、狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应 如果双烯体、亲双烯体均连基团时，双烯合成反应产物的比例以邻、对位结构为主。 三、聚合反应 知识拓展 德国化学家。1953年，齐格勒通过铝原子与碳原子链连接，可把乙烯变成丁烯，导致了长链烃类高聚物新型催化剂的发明。这类高聚物可以广泛用于塑料、纤维、橡胶工业。齐格勒发明的催化剂可以使乙烯在低压下聚合并且完全是线型的，易结晶、密度高、硬度大。低压聚乙烯具有生产成本低、设备投资少、工艺简单等优点。齐格勒与纳塔共同开发的，用于烯烃聚合的新型催化剂被称之为齐格勒—纳塔催化剂。 齐格勒（Karl　Ziegler） 1898 ～1973 由于齐格勒和纳塔发明了乙烯、丙烯聚合的新型催化剂，奠定了定向聚合的理论基础，改进了高压聚合工艺，使聚乙烯、聚丙烯等工业得到巨大发展，为此他们共同获得了1963年诺贝尔化学奖。 知识拓展 意大利化学家，1903年2月26日生于意大利Imperia。1924年在米兰工学院获得化学工程博士学位。随后在帕维亚、罗马和都灵等地大学讲授化学，后回到米兰工学院任工业化学教授。1938年任工业化学研究室主任。纳塔早期的研究工作为工业合成甲醇、甲醛、丁醛和琥珀酸奠定了基础。1953年开始对大分子进行了深入研究。应用齐格勒催化剂，试验了丙烯的聚合反应，得到了有规则的分子结构的聚丙烯，性能优良，具有重要工业价值。 纳塔（Giulio Natta） 1903～1975 由于齐格勒和纳塔发明了乙烯、丙烯聚合的催化剂，奠定了定向聚合的理论基础，改进了高压聚合工艺，使聚乙烯、聚丙烯等工业得到巨大的发展，为此，他们共同获得1963年诺贝尔化学奖。 共轭二烯烃重点小结 ?????????????????????????????