乙酸乙酯加氢合成乙醇反应的研究.docxVIP

第 6 期(总第 175 期) 2014 年 12 月 煤 化 工 Coal Chemical Industry No.6(Total No.175) Dec. 2014 乙酸乙酯加氢合成乙醇反应的研究 邱 峰，徐明仲，张 彦 （兖矿国泰化工有限公司 ，山东 滕州 277527） 摘 要 在兖矿国泰化工有限公司 100 t/a 乙酸乙酯中试装置上，进行了乙酸乙酯加氢合成乙醇的中试研 究。通过中试试验，分别考察了反应温度、反应压力、反应物配比和乙酸乙酯空速对乙酸乙酯加氢反应活性和选 择性的影响。试验结果表明，适宜的反应条件为：反应温度 200 ℃、反应压力 3.0 MPa、氢酯比为 30、乙酸乙酯空 速 1.0 h-1，在此条件下，乙酸乙酯转化率可达到 96.28%，乙醇选择性可达到 96.53%。 关键词 乙酸乙酯，加氢，乙醇，Cu/SiO2 催化剂， 转 化 率 ， 选 择 性 文章编号：1005-9598(2014)-06-0036-03 中图分类号：TQ223.12+2 文献标识码：A 乙醇是重要的化工原料和燃料，关于乙醇的制备 技术，目前主要采用食物发酵法以及乙烯水合法，也 有采用天然气为原料制备的报道[1]。近年来，脂肪酸 以及脂肪酸酯加氢成为目前世界上制备脂肪醇的两 大主要工艺路线，醋酸及醋酸酯加氢制备乙醇技术越 来越受到人们的重视[2]。醋酸酯加氢制乙醇工艺路线 短，反应条件温和、产品分离能耗低，催化剂为常规的 铜基复合催化剂，成本较低[3]。同时，由于其原料及产 物的腐蚀性较弱，投资额大大降低，更是成为当前研 究的热点。 在兖矿国泰化工有限公司建成的 100 t/a 乙酸乙 酯中试装置上，采用上海交通大学制备的 Cu/SiO2 催 化剂，研究了加氢过程工艺参数对乙醇合成的影响， 以期为工业化装置设计提供有力的数据支持。 1 中试试验 1.1 规模及反应条件 反应器采用模拟绝热反应器， 中试规模为 100 t/a。反应条件：温度 200 ℃~240 ℃，反应压力 2.0 MPa~3.0 MPa，乙 酸乙酯空 速（简 称空 速）0.5 h-1~1.5 h-1，氢气与乙酸乙酯的摩尔比（简称氢酯比）20~60。 1.2 主要原料规格 要求乙酸乙酯的质量符合国家标准（GB/T 3728— 2007）一级品要求；H2 体积分数≥99%，H2 中总 S≤0.1× 10-6。 1.3 工艺流程 氢气（压力 3.0 MPa，常温）和 乙酸乙酯一起从汽 化器的上部进入汽化器，变为反应混合气体。汽化器 为夹套管式加热器，夹套内为 1.3 MPa 的蒸汽。反应 混合气进入预热器，预热到温度 200 ℃，再进入加氢 反应器。预热器也是夹套加热器，夹套内为 3.8 MPa 的蒸汽。加氢反应器也是夹套式，夹套内为 1.3 MPa 的蒸汽。反应后的气体进入冷凝器，冷凝得到液体产 品乙醇，进入分离器进行气液分离，液体留在储罐内， 气体排出反应系统，待回用。工艺流程示意图见图 1。 图 1 乙酸乙酯加氢合成乙醇中试工艺流程示意图 1.4 分析方法 对加氢反应器的进气和出气进行气相色谱分析， 收稿日期：2014-07-13 作者简介：邱 峰（1983— ），男，山东济宁，硕士，工程师，2005 年本科毕业于合肥工业大学环境工程专业，主要从事煤化 工生产技术管理工作，E-mail: HYPERLINK mailto:qfxs307@163.com qfxs307@163.com。 2014 年 12 月 邱 峰等：乙酸乙酯加氢合成乙醇反应的研究 - 37 - 分别确定氢酯比和乙酸乙酯的转化率。 色谱型号： Agilent 7890 A；色 谱柱型 号 ：HP-INNOWAX；检 测 器 型 号：FDI；柱温 40 ℃，进样器温度 220 ℃，检测 器温度 220 ℃。乙酸乙酯转化率和乙醇选择性按色谱峰面积 计算（峰面积与质量浓度成正比）。 1.5 试验方案 本次试验主要考察空速、氢酯比、反应压力、反应 温度对催化剂的活性和选择性的影响。由于参加反应 的氢气大大过量，因此将乙酸乙酯空速作为空速的考 察依据。为得到最佳的反应条件，每个工况下，分别经 色谱分析，确定实际氢酯比，并用色谱来分析加氢反 应器出口气相的组成、分离器下部液相组成及放空气 体的组成。 2 结果与讨论 2.1 氢酯比对反应的影响 氢酯比对反应的影响见图 2。由图 2 可以看到， 在氢酯比 20~60 的范围内，随着氢酯比增大，乙酸乙 酯的转化率逐渐降低。但液相乙醇含量、乙醇的选择 性却随着氢酯比的增大而先升高再逐渐减小，并均在 氢酯比 30 时，达到最高值。由试验结果可见，氢酯比 太小，催化剂加氢能力不足，副产物含量较高；而氢酯 比过大，则导致过度加