氰化物的测定讲义.pptVIP

氰化物的测定 主要内容 一、样品的采集与制备 二、样品分析方法 ----异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 第一部分 样品的采集与制备 1 定义 总氰化物 在 pH2 介质中，磷酸和 EDTA 存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物(多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物)和绝大部分络合氰化物(锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等)，不包括钴氰络合物 易释放氰化物 在 pH=4 介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物(多为碱金属和碱土金属的氰化物)和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化物、铜氰络合物、镍氰络合物、钴氰络合物。 2 样品的采集和保存 2.1 采集的水样需贮存于用无氰水清洗并干燥后的聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中。现场采样时需用所采水样淋洗 3 次后采集水样 500ml，供实验室分析所用。样品采集后必须立即加氢氧化钠固定，一般每升水样加 0.5g 固体氢氧化钠。当水样酸度高时，应多加固体氢氧化钠，使样品的 pH12。 2.2 采来的样品应及时进行测定。如果不能及时测定样品，必须将样品 4℃以下冷藏，并在采样后 24h内分析样品 2.3 当样品中含有大量硫化物时，应先加碳酸镉或碳酸铅固体粉末，除去硫化物后，再加氢氧化钠固定。否则，在碱性条件下，氰离子和硫离子作用形成硫氰酸离子而干扰测定。 3 样品的制备 3.1方法原理 总氰化物：向水样中加入磷酸和 EDTA 二钠，在 pH2 条件下，加热蒸馏，利用金属离子与 EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收 易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在 pH=4 条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物(如锌氰络合物)以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收 3.2 试剂和材料 本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离子水 3.2.1 氢氧化钠溶液：ρ(NaOH)=10g/L 称取 10g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。 3.2.2 氢氧化钠溶液：ρ(NaOH)=40g/L 称取 40g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。 3.2.3 EDTA 二钠溶液：ρ(C10H14N2O8Na2·2H2O)=100g/L 称取 10.0gEDTA 二钠溶于水中，难溶，稍微加热使其完全溶解，冷却后稀释定容至 100ml，摇匀。 3.2.4 磷酸：ρ(H3PO4)=1.69g/ml 3.4 总氰化物样品的制备步骤 3.4.1 按照参照图将蒸馏装置连接。 用200ml容量瓶量取200ml样品，移入蒸馏瓶中(若氰化物浓度高，可少取样品，加水稀释至 200ml)，加数粒玻璃珠 3.4.2 往100ml的容量瓶中（接收瓶）内加入 10ml 10g/L氢氧化钠溶液，作为吸收液。当样品中存在亚硫酸钠和碳酸钠时，可用40g/L氢氧化钠溶液作为吸收液 3.4.3 馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密。蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全。 3.4.4 将 10ml EDTA 二钠溶液加入蒸馏瓶内。 再迅速加入 10ml 磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使 pH2，立即盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，由低档逐渐升高，馏出液以 2ml/min～4ml/min 速度进行加热蒸馏 3.4.5 接收瓶内试样体积接近 100ml 时，停止蒸馏，取出接收瓶，用水稀释至标线，此碱性试样“A”待测。 3.5空白实验 用实验用水代替样品，按步骤 3.4.1 至 3.4.5 操作，得到空白试验试样“B”待测。 3.6 干扰及消除 3.6.1 若样品中存在活性氯等氧化剂，在蒸馏时，氰化物会被分解，使结果偏低。可量取两份体积相同的试样，向其中一份试样投加碘化钾-淀粉试纸1～3 片，加（1+5）硫酸酸化，用12.6g/L亚硫酸钠溶液滴至碘化钾-淀粉试纸由蓝色变为无色为止，记下用量。另一份样品，不加碘化钾-淀粉试纸，仅加上述用量的亚硫酸钠溶液，然后按步骤 3.4.1 至3.4.5 操作。 3.6.2 若样品中含有大量亚硝酸离子将干扰测定，可加入适量的氨基磺酸分解亚硝酸离子，一般1mg 亚硝酸离子需要加 2.5mg 氨基磺酸，然后按步骤 3.4.1 至 3.4.5 操作。 3.6.3 若样品中含有少量硫化物（S2-＜1mg/