锂离子电池电化学性能机理分析——内阻分解.pdfVIP

2018/9/12 旺材锂电 干货 | 锂离子电池电化学性能机理分析—— 内阻分解 旺材锂电 1周前 更多 ，更及 时的干货 内容 ，请关注微信公众号 ：wc_ldc 诚邀业 内人士及机构向我们投稿 ，投稿有礼 投稿邮箱 ：tougao@maicai 360.cn 来源 ：科路得 学术界和产业界一直努力追求实现锂离子电池优异的倍率、高低温充放电、循环寿命等电化学性能。 但是 ，从成熟产品的角度去看 ，总是面临着“跷跷板”问题 ，即锂离子电池某些性能的提升会伴随着其 它性能的降低 ，如何找到平衡点 ？让我们先从锂离子电池的基本电化学特性谈起。 锂离子电池工作时 ，同时发生电子传导和离子迁移的过程 ，图1所示为锂离子电池充电过程中的工作 示意图。 /s?__biz=MzI0ODc5NTQ4NQ mid=2247494193idx=5sn=848bd3690196f83487400212e7fc5f8cchksm=e999f203deee7b15… 1/7 2018/9/12 旺材锂电 图1. 锂离子电池充电时电子传递和离子迁移过程示意图 在充放电过程 中 ，锂离子电池正极发生氧化反应 ，电子经过导电剂等导电网络传递到集流体并到达负 极 ；锂离子则从正极材料晶格 中脱嵌 出来 ，和电解液 中溶剂分子结合 ，形成溶剂化的锂离子 ，在电场 和离子浓度差异的驱动下 ，穿过隔离膜到达负极 ，得到电子发生还原反应 ，嵌入负极材料 中。 放 电过程则与之相反 ，电子在活性物质 、导 电剂 、集流体等传递过程 中 ，以及锂离子在 固相 中的扩 散、在溶液 中的迁移过程 中 ，都会形成阻抗 ，导致电池的电压下降。表现为电化学极化、浓差极化及 内阻损失。工作电压的公式可表达为图2所示。 /s?__biz=MzI0ODc5NTQ4NQ mid=2247494193idx=5sn=848bd3690196f83487400212e7fc5f8cchksm=e999f203deee7b15… 2/7 2018/9/12 旺材锂电 图2. 锂离子电池工作电压分解示意图 锂离子电池的阻抗 由离子阻抗、电子阻抗、界面阻抗三大部分构成 ，可以进一步细分为以下部分 ： /s?__biz=MzI0ODc5NTQ4NQ mid=2247494193idx=5sn=848bd3690196f83487400212e7fc5f8cchksm=e999f203deee7b15… 3/7 2018/9/12 旺材锂电 因此 ，改善锂离子电池性能 ，着重在于降低电池内部各种阻抗。 从材料的角度来看 ，以正极材料为例 （表 1） ，扩散系数和电导率与晶体结构相关 ，钴酸锂等2D层状 结构的扩散系数高 ，电导率好 。而 1D单 向隧道结构的磷酸铁锂材料扩散系数低 ，电导率差 。同比之 下 ，前者的倍率性能优 良，放电平台较高。 表 1 常用正极材料特性 可以采取以下措施提高正极材料扩散系数 ： Ø 掺杂 -改变晶体结构参数利于锂离子的嵌入和脱嵌 Ø 包覆-导电或导离子的包覆层利于离子的传递 Ø 减少颗粒尺寸 - 减少离子扩散距离