分析化学课件-配位滴定法.ppt

配位滴定法 配位滴定法是以形成配位化合物反应为基础的滴定分析方法.配位滴定反应涉及的平衡比较复杂,除了待测离子与滴定剂之间的反应外,还可能有其它离子与待测离子、滴定剂或滴定生成物之间的反应.为了定量处理各种因素对配位平衡的影响,本章引进了副反应、副反应系数的概念,导出了条件常数,这是一种处理复杂平衡体系的简便方法.这种方法广泛地应用于涉及平衡的其它体系. 学习内容 5.1 配位反应 5.2 配合物的稳定性 5.3 配位滴定法原理 5.4 混合离子的滴定 5.5 配位滴定的方式和应用 EDTA: x-pH图 某些金属离子与EDTA的络合常数 一、配合物的稳定常数 二、配合物的积累稳定常数 1. 滴定剂的副反应系数－ 例1：计算pH＝5.00时EDTA的?Y(H) 推导过程 使用金属指示剂应注意的问题 指示剂的封闭现象 , 应 K ?(MIn)<K?(MY) 若K ?(MIn)>K ?(MY), 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用. 若K ? (MIn)太小， 不灵敏，终点提前. 四、终点误差 终点误差计算式: 例3 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中, 用0.020mol·L-1的 EDTA滴定同浓度的Mg2+, EBT为指示剂,计算Et . ( 查表(pMg)t=5.4 ) 解: lgK(MgY?)=lgK (MgY) -lg?Y(H) = 8.7- 0.5 = 8.2 或用代数法: 或用Et 公式: 解题思路: 本章小结 1.配位化合物的基本概念 2.配合物的稳定性 (1) 配合物的稳定常数、逐级稳定常数和累积稳定常数。 (2) 影响配合物稳定性的因素 3.配位滴定法 4.EDTA及其配合物的结构、酸性； 5.配位平衡的影响因素：酸效应曲线及其应用， 6.共存离子的影响； 7.条件稳定常数及应用； 8.配位滴定体系的构成及特点，滴定曲线; 9.金属指示剂及终点指示原理; 10.混合离子的分别滴定，控制酸度法，掩蔽法； 11.配位滴定的方式及其应用*。（直接法，置换法， 间接法） (pMg)sp= (lgK (MgY?) +pcsp)= (8.2+2.0)/2=5.1 ?pMg = 5.4- 5.1= 0.3 或查误差图: lg(c·K ?) = 8.2-2.0=6.2, ?pM=0.3  查得Et = 0.1% 一般查表得到(pM) t Et αY αM αIn αM c(M) K(MY) (pM') sp K ?(MY) K(MIn) (pM') ep K ?(MIn) ?pM c(M), K '(MY) 解题思路: 解得 : ??pM=±1.7 c(M) K(MY) (pM?) sp K ?(MY) αY αM c(M) ?pM Et=±0.1% ±?pM lg(csp·K ?) 与酸碱滴定相似，配位滴定是否可行取决于： ①滴定反应的K’MY； ②待滴定物和滴定剂的浓度c； ③滴定准确度的要求； ④ΔpM的大小。 5.3 配位滴定法原理 五、配位滴定可行性的判断 配位滴定中酸度的控制极为重要。若溶液的酸度过低，金属离子发生水解，甚至生成沉淀，影响M离子的准确滴定。允许的最高pH值可由M（OH）n的容度积求得。 若加入适当的辅助配位剂，防止金属离子水解沉淀，就可以在更低酸度下滴定，但必须考虑辅助配位剂可能与金属离子发生副反应。因此，配位滴定时，必须选择一个合适的pH范围。除了考虑上述因素外，还应考虑指示剂的合适pH范围和pH对指示剂pMt的影响等。 5.3 配位滴定法原理 六、配位滴定中酸度的控制 5.4 混合离子的滴定 EDTA与金属离子具有广泛的配位作用，当多种金属离子同时存在时往往互相干扰。因此，提高配位滴定的选择性就成为配位滴定需要解决的重要课题。 一、控制溶液的pH值进行分别滴定 若溶液中含有金属离子M和N，它们都和EDTA形成配合物，且KMY〉KNY。当用EDTA滴定时首先被滴定的是M。本节主要讨论M和N能否分别滴定的问题。 二、利用掩蔽和解蔽的方法 配位滴定混合金属离子，若待测金属离子的配合物与干扰离子的配合物的稳定性相差不大，有时甚至lgKMY〈 lgKNY 就不能用控制酸度的方法分别滴定。通常用加入掩蔽剂的方法消除干扰。掩蔽剂是一种试剂，它与干扰离子N反应，使溶液中[N]降低，N对M的测定的干扰就可以减小或消除，这种方法称为掩蔽法。按掩蔽所用反应类型不同，掩蔽法分为下列几类： （一）配位掩蔽法 （二