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第十一章 非金属元素及其化合物 第一节 卤素 一、概述 三、卤化氢、氢卤酸的卤化物 （一）卤化氢和氢卤酸 2、卤化氢的性质 HF最稳定，高温下不分解，而HI在300℃即大量分解为I2与H2。 HF有强腐蚀性，并能腐蚀玻璃 SiO2 + 4HF＝SiF4 + 2H2O （二）卤化物、多卤化物 1、氯化物AgCl、Hg2Cl2、PbCl2，CuCl难溶于水，其它易溶于水。 2、由于氟的氧化性强，元素在氮化物中可呈高氧化态。例如一般卤素银盐为AgX，但有AgF2存在。由于碘离子还原性强，碘化物中元素呈低价氧化态，如FeI2较稳定。 3、卤化物可和相同或不相同的卤素分子形成多卤化物，最常见的多卤化物是KI3，是由I2溶于KI中形成。多卤化物所含的卤素可以是一种，也可以是两种或三种，如RbBrCl2、CsBrICl。只有半径大，电荷少的金属离子适于形成多卤化物。 （三）相关药物 1、盐酸 2、氯化钠 3、氯化钾 4、氯化铵 5、溴化钠、溴化钾和溴化铵 6、碘化钠、碘化钾 四、氯的含氧酸 除氟外，所有的卤素都可以生成含氧酸。卤素的含氧酸以氯的含氧酸最为重要。 因素含氧酸和含氧酸盐的许多重要性质，如酸性、氧化性、热稳定性、阴离子碱的强度等都随分子中氧原子数的改变而呈规律性的变化。 第二节 氧族元素 一、概述 二、氧、臭氧和过氧化氢 （一）氧 氧是无色、无臭的气体。在标准下，密度为1.429kg·L-1；熔点（54.21K）和沸点（90.02K）都较低，液态和固态氧都显淡蓝色；氧在水中的溶解度很小，通常1ml水仅能溶解0.0308mlO2。 氧最主要的化学性质是氧化化性。除稀有气体和少数金属外，氧几乎能所有元素直接或间接地化合，生成类型不同，数量众多的化合物。 （二）臭氧 常温下，臭氧（O3）是浅蓝色的气体，沸点160.6K、熔点21.6K，O3比O2易溶于水（通常1ml水中能溶解0.49ml O3）。 O3的氧化性大于O2。常温下，O3能与许多还原剂直接作用。例如： PbS + 2O3 = PbSO4 + O2↑ 2Ag + 2O3 = O2↑+ Ag2O2（过氧化银） 2KI + O3 + H2O = 2KOH + I2 + O2↑ （三）过氧化氢 制备：电解60％H2SO4溶液，减压蒸馏得H2S2O8，水解可得H2O2。 H2S2O8+2H2O=2H2SO4+H2O2↑ 性 质 1、不稳定性 2H2O2＝2H2O +O2↑ 2、弱酸性 H2O2 H+ + HO2- H2O2+Ba(OH)2=BaO2+2H2O 3、氧化还原性 由于H2O2氧化数处于中间，因此它既显氧化性又显还原性，氧化还原能力与介质的酸碱性有关。以氧化性为主。例如： Cl2 +H2O2＝2HCl +O2↑ H2O2 +2I- +2H+＝I2 + 2H2O Pb + 4 H2O2 ＝ PbSO4↓+ 4H2O 三、硫、硫化氢和金属硫化物 （一）硫 2、与具有氧化性的酸反应，呈现还原性。 S +2HNO3 H2SO4 + 2NO↑ S +2 H2SO4（浓） 3SO2↑+ 2H2O 3、在碱性条件下，硫容易发生歧化反应。 3S + 6NaOH＝2Na2S + Na2SO3 + 3H2O （二）硫化氢 1、弱酸性 H2S为二元弱酸，在溶液中有如下电离平衡： H2S H+ +HS- K1=9.1×10-8 HS- H+ +S2- K2=1.1×10-12 2、还原性 在酸性溶液中，氢硫酸是中强还原剂，可被空气中的氧气氧化析出单质硫。 2H2S + O2 = 2S↓+ 2H2O 3、沉淀剂 由于大多数金属硫化物不溶于水，在定性分析中，以H2S作为分离溶液中阳离子的沉淀剂。 检验：以Pb(Ac)2试纸检验，H2S使试纸变黑： H2S+Pd（Ac）2= PdS↓+2HAc （三）金属硫化物 大多数金属硫化物难溶于水 金属硫化物和硫化铵（NH4）S易溶于水。碱土金属硫化物的溶解度较小。可溶性金属硫化物溶于水时，因S2-离子水解使溶液呈碱性。 S2 + H2O HS- + OH-