锂离子电池材料.pptVIP

锂离子二次电池正极材料研究进展 4．锂离子电池电极反应 电池反应:6C+LiCoO2 6．目前锂离子电池优缺点 1.工作电压高 2.能量密度高 3.自放电速率低 4.循环寿命长 5.无记忆效应 6.环保 二、锂离子电池对正、负极材料的要求 (1) 具有稳定的层状或隧道的晶体结构。 * 电池是一种利用电化学的氧化-还原反应，进行化学能------电能之间转换的储能装置。 电池 一次电池 二次电池 锌锰干电池 纽扣电池 锂原电池 铅酸电池 镍氢电池 锂离子电池 锂离子电池 铅酸电池 锂离子电池 一次电池 电池的应用 一、锂离子电池 1．锂离子电池结构示意图 80年代，由Armand提出了“摇椅式”锂离子二次电池的新概念。提出电池的正、负极材料采用可以储存和交换锂离子的材料，利用充放电时，锂离子的来回移动进行能量交换。 层状化合物LiCoO2的合成，发现石墨可插入锂离子生成石墨层间化合物LixC6。 1991年由日本SONY公司生产出以LiCoO2为正极材料，碳黑为负极材料的商业化锂离子电池。 2．设计思想 3．锂离子电池工作原理 充电 放电 正极反应:LiCoO2 Li1-xCoO2+xLi++xe- 负极反应:6C+xLi++xe- 充电 放电 LixC6 充电 放电 Li1-xCoO2+ LixC6 5．锂离子电池的组成 电池 正极 负极 电解质 LiCoO2?、?LiNiO2?、?LiMn?2?O?4?等 人造石墨系列、天然石墨系列、焦炭系列等 有机溶剂电解质（液态）聚合物电解质（固态、凝胶） 锂离子电池与镍镉、镍氢电池性能的对比 技术参数???????????????镍镉电池??????镍氢电池??????锂离子电池?工作电压（V）???????????1.2???????? ???1.2?????? ??????3.6比容量(Wh/Kg)???? ?50?????????? ??65???????? ??105-140充放电寿命(次)??????????500?????????? ?500???????? ???1000自放电率（%/月）?????25-30???? ???30-35??????? ????6-9有无记忆效应??????????????有???????????? ?有?????????????? 无有无污染???????????????????? 有??????????? ??无???????????? ??无? 优点 1.快充放电性能差、大电流放电特性不理想 2.价格偏高 3.过充放电保护问题 缺点 (3) 有平稳的电压平台。 (2) 具有较高的比容量。 (4) 正、负极材料具有高的电位差。 (5) 具有较高的离子和电子扩散系数。 (6) 环境友好。 大多数可作为锂离子电池的活性正极材料是含锂的过渡金属化合物，而且以氧化物为主。 目前已用于锂离子电池规模生产的正极材料为LiCoO2。 低成本，高温循环和存放性能较差 1 4V 100 ~ 120 148 mAh/g LiMn2O4 高比容量，价格较低热稳定性较差， 2 4V 170 ~ 180 274 mAh/g LiNiO2 性能稳定，高比容量，放电平台平稳 3 4V 130 ~ 140 275 mAh/g LiCoO2 特 点 性价比 电位平台 实际 比容量 理论 比容量 材料 名称 三、锂离子电池正极材料研究现状 1．层状结构材料（ LiCoO2、 LiNiO2等） LiCoO2 工作区间： 锂脱出量 ＜ 0.5，工作平台位于4.0V，比容量137 mAh/g，循环性能好。 当锂脱出量＞0.5 时，结构不稳定，需要充电保护。 理论比容量275mAh/g。 存在的主要问题 （1）实际比容量与理论值275 mAh/g有较大差距。 （2）资源匮乏，成本高。 （3）有一定毒害。 主要解决办法 利用Ni、Al等元素掺杂替代，稳定结构，提高电位和比容量，降低成本。 LiNiO2 具有与LiCoO2相同的结构，理论比容量为274 mAh/g，实际可达到180mAh/g以上，远高于LiCoO2，不存在过充电现象，并具有价廉、无毒，等优点。 （1）制备困难。 存在的主要问题 （2）结构不稳定，易生成Li1-yNi1+yO2。使得部分Ni位于Li层中，降低了Li离子的扩散效率和循环性能。 主要解决办法 利用Co、Al、Mg等元素掺杂替代，稳定结构，提高电位、比容量和循环性能。改善制备工艺、降低合成条件。 我们对利用A