硅铝摩尔比对MCM222的酸性及苯与丙烯烷基化-北京化工大学学报.PDF

第 31 卷 第 6 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 31 , No. 6 2004 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2004 硅铝摩尔比对 MCM22 的酸性及苯与 丙烯烷基化催化性能的影响 1 1 1 1 2 陈　亮 　李英霞 　陈标华 　李成岳 　曹 　钢 ( 1 北京化工大学可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室 ,北京 　100029 ; 2 北京燕山石油化工股份有限公司化学品事业部 ,北京 　102500) 摘 　要 : 以六亚甲基亚胺为模板剂 ,通过动态水热晶化法合成硅铝摩尔比为 20～60 的分子筛 ,采用 XRD 表征其物 相结构 ;并采用 NH TPD ,吡啶吸附等方法表征其酸性质 ;利用气液固反应和液固反应 , 比较不同硅铝摩尔比的 3 MCM22 分子筛在苯与丙烯烷基化反应的催化性能 。结果表明:当硅铝摩尔比在 30～60 时 ,可以合成出比较纯的 MCM22 分子筛 ,且随着硅铝摩尔比的增加 ,分子筛的B 酸量逐渐增加 ,所表现出的烷基化活性也随之增加 。当硅 铝摩尔比为 40 时 , 目标产物异丙苯的选择性达最高值 ,副产物二异丙苯和三异丙苯的摩尔分数最低 ,但正丙苯的 摩尔分数却最高 ,这与催化剂中B 酸量及其所占比例有关 。 关键词 : MCM22 分子筛 ; 硅铝摩尔比; 酸性质 ; 催化性能 中图分类号 : O64336 ; TQ42695 在不同沸石上烷基化反应产物的分布 ,发现二异丙 引言 ( ) ( ) 苯 DIPBs , 正 丙 苯 NPB 及 丙 烯 齐 聚 物 美国 Mobil 公司于 1990 年成功开发的 MCM (Oligomers) 在 MCM22 上的选择性比在 β沸石上 22 分子 筛[1 ] 具有 独 特 的 晶体 结 构 。正 是 由于 分别高 25 % ,30 %及 300 % 。孟伟娟等[7 ] 在其研究 MCM22 结构的特殊性 ,使其酸性也具有一定的特 中发现 MCM22 沸石上丙烯齐聚物是β沸石上的 [2 ] ( ) 数倍 ,但 MCM22 分子筛的稳定性远远大于β分子 殊性 。Corma 等 采用吡啶 Py 和 2 ,6二叔丁基 ( ) 筛 ,而且 MCM22 沸石催化反应产物中 NPB 的摩 吡啶 D TBPy 做探针分子测定不同分子筛的酸性 [8 ] [3 ] β 质并区分了外表面酸和孔道内酸 。Du 等 采用氨 尔分数比 沸石明显减少 。Corma 等 的研究结果 的程序升温脱附和三甲基吡啶的程序升温脱附分别 认为 MCM22 的硅铝比对产物中 DIPBs 的选择性 测定 MCM22 的总酸量和外表面酸 ,发现 n ( Si) / n 影响不大 ,而随着硅铝摩尔比的增大