沉淀溶解平衡..pptVIP

盐效应 在难溶电解质饱和溶液中加入不含相同离子的强电解质，将使难溶电解质的溶解度略为增大的现象。 AB(s) A+ + B- 离子浓度较高时： Ksp = [A+][B-] I ↑， ? ＜ 1， IP ＜ Ksp 平衡 AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ ) 盐效应：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。 0.00 0.00100 0.00500 0.0100 1.278 1.325 1.385 1.427 盐效应 盐效应：某种程度地使产物浓度↑，故平衡向右移动， α略↑ 同离子效应：使产物浓度大幅↓，故平衡向左移， α大幅↓ uses： (1) 沉淀剂适当过量（20 ~ 25％），使沉淀完全(离子浓度≤1×10-6 mol?dm-3) (2) 选择适当洗涤剂，使损耗减小 Discuss ： (1) 同离子效应对难溶电解质的溶解度的影响远大于盐效应； (2) 当外加电解质浓度较大，电荷较高及KSP 较大时，须考虑盐效应；当溶液中各离子浓度不大或KSP 较小时，不考虑盐效应。 §3-2 沉淀的生成 IP Ksp 一、加入沉淀剂 例6 在20ml 0.0020mol·L-1Na2SO4溶液中加入 20 ml 0.020mol·L-1 BaCl2溶液，有无BaSO4沉淀生成？并判断 SO42- 离子是否沉淀完全？已知BaSO4的Ksp= 1.07×10-10 . 解:（1） ∴ 有BaSO4沉淀生成 即 1.07×10-10 ≈ 0.0090 x ∴ x = [SO42-] ≈ 1.2×10-8 mol· L-1 ⑵ 设平衡时 [SO42-] = x mol·L-1 沉淀完全是指离子残留量 ≤ 10-5 mol· L-1 故加入BaCl2 可使SO42- 沉淀完全 Ksp = [Ba2+][SO42-] = ( 0.0090 + x ) x 起始浓度/mol·L-1 0.010 0.0010 平衡浓度/ mol·L-1 0.010﹣0.0010+ x x BaSO4 (s) Ba 2+ + SO42- ∴ 0.0090 + x ≈ 0.0090 ∵ x 很小 二、控制溶液的 pH 值 例7 计算298K时使0.010mol·L-1Fe3+开始沉淀和沉淀完全时溶液的pH值。已知Fe(OH)3的Ksp=2.64×10-39。 解： Fe(OH)3 (s) Fe3+ + 3OH- ⑴ 开始沉淀 ∵ [Fe3+][OH-] ＝Ksp pOH = 13﹣lg 6.42 = 12.19 ∴ pH = 1.81 ⑵ 沉淀完全 例8 在 100 ml 0.20mol·L-1 的 MgCl2 溶液 中，加入100ml 含有 NH4Cl 的 0.010mol·L-1 氨水溶液 , 欲阻止生成 Mg(OH)2 沉淀，上述氨水中需含几克 NH4Cl ？ [Fe3+] ≤ 10-5 mol·L-1 ∴ pH = 14﹣(12﹣lg6.42) =2.81 解：混合后 不产生Mg(OH)2 沉淀，则 IP Ksp PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS 金属硫化物 分步沉淀和沉淀的转化 用一种沉淀剂，使溶液中的 几种离子先后沉淀出来的方法。 例3-6 溶液中Cl-、CrO42-离子浓度均为0.0010mol·L-1 ， 若逐滴加入AgNO3溶液，试计算： （1）哪一种离子先产生沉淀？ （2）第二种离子开始沉淀时，溶液中残留的第一 种离子的浓度是多少？ 一、分步沉淀 解：(1) 开始沉淀 故 AgCl 已沉淀完全( [Cl-]﹤10-5 mol·L-1 ) ∴ 先产生AgCl 沉淀 ⑵ Ksp =[Ag+][Cl-] ⒈ 金属硫化物的分步沉淀 MS +2H+ M2+ + H2S ＝ Ksp 一、分步沉淀 K 溶液中存在几种离子, 当慢慢加入沉淀剂时,不同沉淀分先后次序生成的现象叫做分步沉淀。 例如溶液中含有0.10 mol.L–1 的Cl– 0.10 mol.L–1 的I–, 当逐滴加入AgNO3溶液时生成沉淀的情况.开