甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基悬浮聚合-高分子化学专业论文.docxVIP

南开大学硕L学位论文 南开大学硕L学位论文 摘要 摘要 以1一苯基氯乙烷(1-PECl)为引发剂，氯化亚铜(CuCI)为催化剂，2,2’- 联吡啶(bpy)为配体，在外加搅拌，氮气保护下进行了MMA的ATRP悬浮聚 合，研究了氯化钠(NaCl)浓度对其反应的影响。结果表明，在85℃下，当NaCI 浓度达到20％时，可以明显改善聚合的可控程度，引发效率相对较高，聚合速率 较快，分子量分布较窄(Mw／Mn=1．49)。在此条件下，进行了75℃，80 9C，85 ℃，90℃和95℃下MMA的ATRP悬浮聚合，研究了其动力学，并计算了表观 活化能。结果显示，90℃和95℃下的聚合速率符合对单体浓度的一级动力学关 系，聚合物分子量随转化率基本呈线性增长，分子量分布较窄(Mw／Mn= 1。30．1，60)。而在75℃，80C及85℃，则出现了不同程度的自加速现象，一定转 化率后，聚合速率偏离了对单体浓度的一级动力学关系，且温度越低，偏离越严 重。为了和悬浮聚合加以对比，还进行了相同催化体系下，85℃时MMA的ATRP 本体聚合。结果与相同条件下的悬浮聚合相比，悬浮聚合的反应速率比本体聚合 快得多。本体聚合体系中活性自由基浓度为1．54x10一mol／L，而悬浮聚合体系中 活性自由基浓度为9．87x10一mol／L。在相同的引发催化体系下，还研究了单体与 引发剂的初始浓度比例对聚合的影响。结果