课件：无机固体化学.ppt

(2)对电学性质的影响 一般地，如果导体是属于电子导电的金属材料，显然，它内部的缺陷浓度越大，电阻就越大，因为它影响电子的移动，因此，各种金属导线在拉丝之后都要经过热处理退火，目的就是减少其中的缺陷。 如果导体是属于离子导电的各种离子晶体，则内部缺陷浓度增加电阻降低。 而半导体材料，如Si、Ge等在做成器件前都要掺杂。杂质元素的引入，改变了半导体材料的特性，控制掺杂元素的种类和浓度可以得到不同类型、不同电阻率的半导体材料。例如，在Si、Ge中掺入第ⅢA主族元素的B、Al、In等都可得到 P 型半导体,而掺入第VA主族无素的 P 磷和 As 可以得以 N 型半导体。 (3)对光学性质的影响 当在离子晶体中出现过量的金属原子，一般地其量只要超过万分之一左右，就可以使本来无色透明的晶体产生一种深的颜色。例如,非计量化合物Na1＋δCl显示黄色, K1＋δCl显示蓝色。 再如, 各种硫化物磷光体的发光现象也与缺陷的存在有很大的关系。如作荧光屏用的硫化锌镉ZnxCd1－xS当掺入万分之几的杂质元素银Ag，可大大提高发光性能，而少量镍Ni的存在却显著降低其发光效率。 (4)对催化剂性能的影响 广义地说，作为催化剂的晶体，其晶体的表面意味着就是缺陷，因为处于表面的原子、离子，其化合价往往没有得到满足，显现出一定的余价，因而能够吸附其他原子、分子，从而使原子和分子的成键性能和反应活性发生变化。此外，催化剂表面的晶格畸变、原子空位等往往就是反应的活性中心，许多催化反应都是在这些活性中心上进行的。 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 3、Hume－Rothery合金结构规则 休姆-罗瑟里(Hume－Rothery)从1920年起对如Ag3Al，Ag5Al3之类的合金的组成和结构进行了研究，于1947年提出了被后人称之为休姆-罗瑟里电子化合物的合金结构原理。他指出这类化合物的出现取决于： ① 原子的半径大小关系；② 原子的相对电负性关系；③ 价电子的浓度(所谓价电子浓度是指每个原子摊到的价电子数。它等于化合物里总的价电子数同原子数的比值)。 休姆-罗瑟里给出了某些金属原子“价电子数”： 族 元素 价电子数 ⅦB,Ⅷ,La系 Mn,Fe,…La系 0(1,2) ⅠB Cu,Ag,Au 1 ⅠA Li,Na 1 ⅡA,ⅡB Be,Mg,Zn,Cd,Hg 2 ⅢA Al,Ga,In 3 ⅣA Si,Ge,Sn,Pb 4 ⅤA As,Sb 5 发现, 当价电子浓度为3/2、21/13、7/4时，可得稳定的 “电子化合物 ”。 电子数 原子数 结构 CuBe Ag3Al Cu5Zn8 CuZn3 合 CuZn Au3Al Cu9Al4 Cu3Sn Cu3Al Fe5Zn21 Ag5Al3 Cu5Sn Cu5Si Ni5Zn21 AuCd3 金 AgZn CoZn3 Na31Pb8 NiAl Rh5Zn21 3 / 2 21/13