取代芳基重氮盐及其冠酷配合物的XPS研究.PDF

化学学报 AcrA CHIMIGA SINICA 1钝5， 43 , 140-144 取代芳基重氮盐及其冠酷 配合物的XPS 研究 王当憨刘世宏徐广智* 〈中国科学院化学研究所，北京〉 孙祥玉 赵瑶兴 〈中国科技大学研究生院，北京〉 本文用 XPS 研究了十四种芳基重氮盐及其与 18-c-6(岛和二苯并斗的毛(2)的配合物结果 表明，重氮盐中 α~N1s和 β-N1s结合能的化学位移大小与R 有关.重氮盐与冠磁以β-N 向醋氧提 供电子(β-N→0)而配位的，而醒氧0 1s结合能降低多少似可反映配合物的稳定性. 重氨盐和重氧化合物极易分解为自由基山，并广泛作为引发剂而用于各种反应.与之有 关的反应往往呈现化学诱导核极化现象凶，从而引起人们极大兴趣.曾用 lHNMR 研究了它 与冠融在溶液中的配合物国.本文用 XPS 探讨十四和重氮盐中的电荷分布及其与冠酷 (18-G-6， 1; 二苯并-2←。-8， 2) 的固体配合物的成键情况.这方面的工作，除对特丁基芳基 重氯盐及其与二苯并-18-0-6 的配合物外，迄今未见报道民53. 实验 XPS 用 KRATOSE8-剖0 型电子能谱仪测定，以 MgKa1.9(1254 eV)X 射线为激发源， 测定误差土0.2eV. 测样方法 通常情况下，有机化合物可用样品本身的 o 1s(285eV)谱线作为内标，但为 了使被标谱线的结合能更加准确，本实验又采用经多种方法验证的在绝缘样品上可行的金丝 内标法.将双面胶带的一面先粘在样品托上，在另一面先粘金丝(φo .07 mm, 99. 99rJ % )，然后 再粘样品.用 Au4f / (83.7 eV) 谱线标定其他谱线的结合能，与用样品本身 01s 谱线标定的 7 2 结果基本相同.两者结合能的差值均小于 0.2eV. 谱峰解叠 将重叠谱峰的谱线按一定的问隔取若干点(因峰而定)，输入 Applo II 型微 计算机，用曲线拟合(curve fit) 程序解叠.解叠后数据由打印机打出.同时，平滑后的实验谱 线和僻叠谱线由注图仪绘出. 样品制备及物理常数见文献[6]. 结果和讨论 重氨盐 所测十四种重氮盐的 XPS 结果示于表 1. 从表1 可见各种重氮盐的 Cls， 1934 年1 月 5 日收到. ·通讯联系人. 襄1 四载1七明取代芳塞重氮盐(RO H Nt~NßBF:;-) 的 XPS o 4 结合能和化学位移(白V) R E E E E J3 j :, :? 摔激 Ea_ llS IjE~-i1s EO-N18 ..1 E~-N1s C1S B1s F1S Hr3d ,(lJ2p ,Fl ,1 日 40G.5 402.0 。 400.6 。 2::5.0 193.1 ûS5.ο 407.3 403.0 1.0 40 1.5 0.9 285.1 193.3 685.1 p-CH~ p-NC 2 407.1 403.(; 1.6 402.0 1.4