第七章-分子结构.pptVIP

定义：原子在形成分子时，为了增强成键能力使分子的稳定性增加，将不同类型的原子轨道重新合成能量、形状和方向与原来不同的新的原子轨道。这种重新组合的过程称为杂化，形成的新的原子轨道称为杂化轨道。 基本要点： （1）只有能量相近的轨道才能相互杂化 （2）杂化轨道的成键能力大于未杂化的轨道。 sp3杂化——１个s 轨道+3个p 轨道 7.4 价层电子对互斥理论 价层电子对互斥理论的基本要点： （a）在Axm型分子中，中心原子A的周围配置的原子或原子团的几何构型，主要决定于中心原子价电子层中电子对（包括成键电子对和未成键的孤电子对）的互相排斥作用，分子的几何构型总是采取最小的那种结构。 价层电子对互斥理论推断分子或离子的空间构型的步骤： （1）确定中心原子价层电子对数 价层电子对数＝（中心原子价电子数＋配位原子提供电子数－离子电荷代数值）/2 (2)根据中心原子价层电子对数，从下表中找出相应的电子对排布， 7.5 分子理论简介 一 、分子轨道理论的基本要点 1、原子轨道形成分子轨道后一部分能量变高，称为成键轨道，一部分能量变低，称为反键轨道。 2、原子轨道组合成分子轨道必须遵循三条原则： 对称性匹配 能量相近 最大重叠 3、电子在分子轨道上的排布也遵循原子轨道电子排布的三原则：保里不相容原理、能量最低原理和洪特规则。 二、分子轨道的形成 7.6 体心立方晶格 配位数：8 面心立方晶格 配位数：12 六方晶格 配位数：12 金属键不具有方向性和饱和性 金属的颜色、导电性、导热性、良好的延展性都与金属的“自由电子”有关。 7.7 分子的极性和分子间力 1 7.8 氢键 7.8 离子极化 周围的带异号电荷的离子在电场的作用下电子云发生变形，该现象称为离子极化。 离子产生的电场强度越大，极化力越大。 离子的变形性大小取决于： （1）离子半径 半径越大，变形性越大 （2）负离子电荷越高，变形性越大，正离子电荷越高，变形性越小。 （3） 18电子构型极化力，(9—17)电子构型8电子构型 附加极化作用：Hg2＋，Ag＋ 第一、二周期同核双 原子分子(除O2、F2外) 　　的分子轨道能级 σ 1s σ *1s A.O M.O A.O σ 2s 2s 2s σ *2s σ 2p π *2p π 2p 1s 1s 2p 2p σ *2p 能量 ?1s?*1s?2s ?*2s ??2py=?2pz ?2px ??*2py=?*2pz ??*2px σ 1s σ *1s A.O M.O A.O σ 2s 2s 2s σ *2s σ 2p π *2p π 2p 1s 1s 2p 2p σ *2p 能量 例 N2 1s22s22p3 N 电子分布 N2[(?1s)2 (?*1s)2 (?2s)2 (?*2s)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?2px)2 ] N2 分子轨道式 ?N—N? ·　 · ·　 · 价键结构式 分子结构式 ?N≡ N? 6-4-４分子轨道的应用 三、分子轨道理论的应用 推测分子的存在和阐明分子的结构 σ键(一般) 单电子σ键 键的名称 存在 存在 是否存在 Li - Li ［H · H]+ 价键结构式 Li2[KK(?2s)2] H2+[(?1s)1] 分子轨道式 分子轨道 能级 示意图 Li2 H2+ 1s 1s σ *1s σ 1s 1s 1s σ *1s σ 1s σ *2s σ 2s 2s 2s 不存在 不存在 是否存在 Ne2[KK(?2s)2 (?*2s)2 (?2px)2(?2py)2(?2pz)2 (?*2py)2(?*2pz)2 ?*2px] Be2[KK(?1s)2 (?*1s)2] 分子轨道式 分子轨道 能级 示意图 Ne2 Be2 1s 1s σ *1s σ 1s σ *2s σ 2s 2s 2s σ 2p 2s 2s σ 2s π 2p σ *2p π *2p σ *2s 三电子σ键 － 键的名称 存在 不存在 是否存在 ［He He]+ － 价键结构式 He2+[(?2s)2(?*1s)1] He2[(?1s)2(?*1s)2] 分子轨道式 分子轨道 能级 示意图 He2+ He2 1s 1s σ *1s σ 1s 1s 1s σ *1s σ 1s · · · 描述分子的结构稳定性 键级——分子中净成键电子数的