第九章化学键与分子结构..pptVIP

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第九章 化学键与分子结构 §9.1 离子键理论 §9.2 价键理论 9.2.2 共价键的键型 9.2.3 杂化轨道 §9.2 分子的极性、分子间力和氢键 9.2.1分子的极性 9.2.2 分子间的吸引作用 9.2.3 氢键 分子间具有吸引作用的根本原因:任何分子都有正、负电中心;任何分子都有变形的性能。 分子之间的作用力叫范德华力,它是决定物质的熔点、沸点、溶解度等物理化学性质的一个重要因素。 范德华力按其产生的原因和特性分为:取向力、诱导力和色散力。 色散力和相互作用分子的变形性有关,变形性越大,色散力越大;色散力和分子间的7次方成反比;色散力还和分子的电离势有关。 非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用 由于瞬时偶极而产生的分子间相互作用称为色散作用。 1.色散作用(色散力): 一大段时间内的大体情况 每一瞬间 色散力存在于所有分子之间。 2.诱导作用(诱导力): 决定诱导作用强弱的因素: 极性分子的偶极矩: μ愈大,诱导作用愈强。 非极性分子的变形性: 变形性愈大,诱导作用愈强。 由于诱导偶极而产生的分子间相互作用。 分子离得较远 分子靠近时 + - + - ± 极性分子和非极性分子之间、极性分子和极性分子之间都存在诱导力。 诱导力的本质是静电引力,诱导力与极性分子的偶极矩的平方成正比。 诱导力与与被诱导分子的变形性成正比,中各组成原子的半径越大,它在外来静电力作用下月容易变形,随距离增大,诱导力迅速递减。诱导力与温度无关。 两个极性分子相互靠近时,由于同极相斥、异极相吸,分子发生转动,并按异极相邻状态取向,分子进一步相互靠近。 3.取向作用(取向力): 两个永久偶极间存在的同极相斥、异极相吸的定向作用称为取向作用。 分子离得较远 取向 分子靠近 取向力的本质是静电引力,取向力与分子的偶极矩的平方成正比,也就是分子的极性越大,取向力越大。 取向力与绝对温度成反比,温度越高,取向力越弱。取向力与分子间距离的7次方成反比,随分子间距离变大,取向力迅速递减。 取向力发生在极性分子和极性分子之间。 思考: 极性分子之间除了有取向作用以外,还有什么作用? 分子间力是三种吸引力的总称,其大小一般为几 kJ·mol-1,比化学键小 1-2 个数量级。 分子间的吸引作用(×10-22 J) 分子间力的特点: 不同情况下,分子间力的组成不同。 例如,非极性分子之间只有色散力;极性分子和非极性分子之间存在色散力和诱导力;极性分子之间有三种力,并以色散力为主。 分子间力作用的范围很小(一般是300-500pm)。 分子间作用力较弱,既无方向性又无饱和性。 分子量 色散作用 分子间力 沸点熔点 水中溶解度 He Ne Ar Kr Xe 小 大 小 大 小 大 小 大 低 高 小 大 决定物质的熔、沸点、气化热、熔化热、蒸气压、溶解度及表面张力等物理性质的重要因素。 分子间力的意义: HF HCl HBr HI              沸点/0C -85.0 -66.7 -35.4  19.9 极化率 小 大 色散作用 弱 强 沸点 低 高 HF为何反常的高?原因——存在氢键。 HF 分子中,共用电子对强烈偏向电负性大的 F 原子一侧。在几乎裸露的 H 原子核与另一个 HF 分子中 F 原子的某一孤对电子之间产生的吸引作用称为氢键。 氢键可用X─H· · ·Y。X和Y分别代表F、O、N等电负性大,原子半径较小的(有孤电子对)的原子,X和Y可以是两种相同的元素,如水中的氢键O─H· · ·O,HF中的氢键F─H· · ·F,也可以是两种不同元素,如NH4F中的氢键N─H· · ·F,CH3CONH2中的N─H· · ·O。 如水中 的氢键 氢键的形成条件: 分子中有H和电负性大、半径小且有孤对电子的元素(F ,O,N)形成氢键。 氢键的特点: ① 键长特殊:F-H F 270pm ② 键能小 E(F-H F) 28kJ·mol-1 ③ 具有饱和性和方向性 … … 氢键的方向是指Y原子与X─H形成氢键时,在尽可能的范围内要使氢键的方向与X─H键轴在

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