第二章-高分子物理--高分子链的结构..pptVIP

硝酸纤维素是最早出现的半合成塑料，脆性大，在历史上曾被用作纤维材料，但是失败了，只能作为脆性塑料使用。后来醋酸纤维素出现了，由于醋酸酯基的极性较硝酸酯基小得多，其刚性减小，刚柔适中，可以作为纤维材料使用，如作为香烟过滤嘴等 3）链的长短 分子的链很短，可以内旋转的单键数目少，分子的构象数少，呈现刚性，小分子都不具有柔性。如果链比较长，单键数目多，内旋转即使受到限制，整个分子仍旧可以出现多种构象，分子具有柔性。不过，当分子量大到一定数值（如104），分子量对柔顺性的影响就不大了。 1、比较下列聚合物柔顺性的高低 1） 2） 对于第一题很容易用主链中更为柔顺的C-O单键的分布密度而得到前者柔顺性强于后者的答案；但是对于第二道题，很多同学也会按照上面的规则得到错误的答案。 这是因为苯环的引入大大增加了聚合物的刚性，苯环的分布密度成为影响聚合物柔顺性的主要因素，而C-O键的密度成为次要因素。 3） 教材中一般只考虑到单烯烃类聚合物，实际上对于其他聚合物，顺丁橡胶、异戊橡胶和氯丁橡胶，随着取代基极性的增加，刚性增加，氯丁橡胶刚性较大，硬度大，已经不能作为轮胎材料使用了。 4）硝酸纤维素 醋酸纤维素 硝酸纤维素中的硝基是强极性基团，而醋酸酯基的极性较硝酸酯基小得多，故硝酸纤维素只能作为脆性塑料使用，而醋酸纤维素可以作为纤维材料使用。 5）PE POM 6）PDMS PEO 7）聚苯 聚苯醚 8）聚乙炔 PE 聚丁二烯 主链结构 9）PS PP 10）PB PIP 侧基体积 11）聚1-丁烯 聚1-辛烯 12）PMMA 聚甲基丙烯酸正丁酯 侧基柔性 17）PMMA PP PIB 18）PVF PVDF 19） 侧基对称取代和不对称取代，尤其对于第19题，非碳链高分子 13）PMMA PMA 14）PVAc PVA PAN 15）天然橡胶 氯丁橡胶 16）PVC PP 侧基极性 2、什么叫做链的构型？全同立构聚丙烯能否通过化学键（C-C单键）内旋转把〝全同〞变为〝间同〞，为什么？ 不能，构型与构象的差别，单键的内旋转只能改变构象 * * * * 高分子物理的研究内容 高分子的结构，包括链结构和凝聚态结构 高分子材料的性能，主要是粘弹性 分子运动的统计学 2.1 高分子结构的特点 1、结构单元组成 2、一般高分子的主链都有一定的柔性。如果化学键不能内旋转或结构单元间有强烈的相互作用，则形成刚性链。 3、结构的不均一性。 4、结构单元之间的相互作用对结构和性能影响很大。 5、高分子的凝聚态有晶态和非晶态之分，且与小分子有本质差别。 6、结构的多重性 高分子结构 2.1.1高分子结构的内容 构象 凝聚态结构 近程结构 （一级结构） 远程结构 （二级结构） 构造（化学结构） 构型 分子大小（分子量） 链结构 柔顺性 晶态结构 非晶态结构 取向态结构 液晶态结构 织态结构 三级结构 更高级结构 2.2高分子链的近程结构 2.2.1 结构单元的化学组成 1、按高分子主链组成分为： 碳链高分子：C举例：聚烯烃如PE、PP、PVC、PS、PMMA等 杂链高分子：C、O、N、S等如PET、PA 、PU 元素高分子：Si、P等 具有无机物的热稳定性和有机物的弹性、塑性。如PDMS 有时，高分子链呈梯形结构 2、端基对聚合物性能的影响很大，尤其是分子量比较小时。高分子链的端基取决于聚合过程中链的引发和终止机理。端基可以来自于单体、引发剂、溶剂或分子量调节剂。 端基对聚合物热稳定性影响很大，链的断裂可以从端基开始，所以有些高分子需要封端，以提高耐热性。 聚甲醛的端羟基以酯化封端，显著提高耐热性。 聚碳酸酯的端羟基和酰氯基，可以用苯酚封端，既可以控制分子量，又可以提高耐热性。 2.2.2 键接结构 1、键接结构指结构单元在高分子链中的连接方式。对于缩聚和开环聚合，结构单元的连接方式是固定的，而对于加聚反应，可以分为头-尾、头-头和尾-尾连接的不同方式，对于共轭双烯存在1，2和1，4-加成及顺反异构。 2、在加聚反应过程中，绝大多数是头-尾键接，但因产物不同，也存在数量不等的头-头（尾-尾）键接方式，而且离子聚合反应中，产生这种现象较自由基聚合少。 聚醋酸