高分子化学第3章自由基聚合反应.pptVIP

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2019-04-30 发布于四川
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高分子化学第3章自由基聚合反应.ppt

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* * 1. 单体结构与聚合能力、历程，取代基与聚合热 2. 基元反应特点、引发剂和链引发反应 3. 聚合反应速率、聚合度及影响因素 4. 链转移反应对聚合反应速度及聚合度的影响第3章自由基聚合反应本章要点 5. 自加速过程、阻聚和缓聚； 6. 相对分子质量控制，自由基聚合物分散度较高的原因 7. 4种聚合方法的配方和特点，悬浮、乳液聚合操作现代合成高分子材料按产量计约70%是连锁聚合反应合成，如PE、PP、PVC、PS、PTFE、 PAN、PMMA、ABS、SBS、丁苯橡胶、丁腈橡胶和氯丁橡胶等。关于缩聚物和加聚物关于连锁聚合反应和逐步聚合反应连锁聚合反应系围绕着“活性中心”进行，其数目相对于单体而言很少。活性中心分为自由基和离子两类，后者又含阴离子、阳离子和配位离子。逐步聚合反应中每个官能团都是有相同反应活性和概率的“反应中心” 。 3.1 连锁聚合单体 3.1.1 取代基数目、位置、大小决定烯烃能否进行聚合 1、一取代烯烃原则上都能够进行聚合 X为不大于三元环以上的基团，一取代烯烃都能够聚合，不存在位阻障碍 2、1,1-二取代烯烃原则上都能进行聚合两个取代基不同时为苯基的二取代烯烃都可以聚合 3、1,2-二取代以及三、四取代烯烃原则上都不能聚合 1,2-二取代三取代四取代唯一的例外是当取代基为体积很小的F时，它的一、二、三、四取代乙烯都可以参加聚合反应。如 CF2 = CF2 和CF2 = CFCl 就可以聚合 3. 1. 2 取代基的电负性和共轭性决定聚合反应类型 1、带吸电子取代基能够进行自由基型和阴离子型两种聚合反应 2、带推(供)电子取代基——能够进行阳离子型聚合特别提醒：带1个推电子甲基的丙烯却不能进行阳离子聚合，而只能进行配位聚合。