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工 艺 管 理 烷基化装置工艺技术选择 谢辉(中化集团生产运营管理部， 北京 100031) 摘要：随着国内对汽油等成品油质量标准不断提高, 以及环境保护要求日益严格, 烷基化油的重要性也日益突出。本文介绍了烷 基化油的市场前景，传统液体烷基化技术和固体酸法烷基化技术特点，并在技术可靠性、投资、运行成本、流程和操作复杂性、安全 环保等方面进行对比。 关键词：烷基化油、氢氟酸法、硫酸法、固体酸法、烷基化技术 1 概述 核心部分。STRATCO技术的反应器是一台带有叶轮搅拌的卧 式列管换热器，采用机械搅拌实现酸烃混合。良好的搅拌条件 烷基化油是利用低碳烯烃与异丁烷反应生成三甲基戊烷 有利于促进异构烷烃溶解于硫酸中，更重要的是由于搅拌使硫 异构体，具有辛烷值高、抗爆性能好、蒸汽压低、含硫少、不含芳 烃和烯烃等特点，是理想的清洁汽油调合组分。目前,在我国 酸与烃类形成乳化液，使原料与硫酸的接触表面增大，给反应 调和汽油组成中，催化裂化汽油占73%，催化重整汽油占15%， 创造条件。现单台反应器处理能力5～15万吨/年。 烷基化油占0.2%～0.5%。由于国内汽油硫含量和烯烃含量较 LUMMUS公司CDAlKY工艺技术采用一台立式降流反 高，催化裂化汽油比例较大，导致汽油升级成本高、难度大;在 应器，硫酸和含循环烃、循环异丁烷、原料碳四的烃类物流都从  欧美等发达地区，烷基化油在汽油调和组分所占比例较高，美 CDAlKY反应器的顶部进入。该反应器通过物料气化去除反 国为12.5%～15%，欧洲为6%～7%。随着国家对汽油等成品油 应热而实现直接冷却效果。反应器顶部压力保持高于底部。反 质量标准不断提高,以及环境保护要求日益严格,社会对清洁 应器下部为气液液三相分离空间，最下部的硫酸相通过酸循环 汽油需求必将快速增长，烷基化油的重要性也日益突出。 泵抽出，循环回反应器顶部。同时排出部分废酸，并补充新鲜硫 2 烷基化技术情况 酸，以保证反应器内硫酸浓度。硫酸相之上为烃相。烃相三级聚 结器分酸。同时立式聚结器取代了酸洗、碱洗、水洗过程。 烷基化技术的种类较多，按催化剂的相态划分，可分为液 体酸烷基化和固体酸烷基化两大类技术。液体酸烷基化技术包 2.2 固体酸烷基化技术 括氢氟酸、硫酸和离子酸三种技术，液体酸烷基化由于催化剂 相对于传统液体酸烷基化工艺在安全、环保上存在诸多问 酸强度较高，反应温度较低，维持液相反应所需的反应压力较 题，固体酸烷基化成为烷基化研究的重要方向。 低，生产的烷基化油的辛烷值较高，但存在安全和环保风险。固 LUMMUS公司的AlkyClean工艺基于的反应原理：在 体酸烷基化技术，催化剂酸强度较低，反应温度通常较高，生产 酸催化剂活性处，增大异丁烷/烯烃和氢转移反应速率有利于 的烷基化油辛烷值较低，由于烯烃聚合倾向增大，催化剂更容 提高C5～C7组分向高辛烷值组分3-甲基戊烷(TMP)的转 易失活，但生产过程相对安全环保。 化率,同时也减少了3-甲基戊烷的异构化反应；低温有助于 2.1 传统液体酸烷基化技术 3-甲基戊烷的总选择性。该工艺以异丁烷、烯烃为主要原料， 目前，烷基化装置主要采用传统的硫酸法和氢氟酸法烷 流程包括原料与处理、反应、再生和产品分馏等几大部分，采用 基化工艺。据统计，全球采用硫酸法工艺的烷基化装置110余 ALBEMARLE公司的专利沸石催化剂。 套，采用氢氟酸法工艺的烷基化装置120余套。虽然采用两种 目前，已进行工业化运行的固体酸烷基化工艺只有 工艺技术的装置整体运行会有所不同，但是两种工艺反应机理 LUMMUS公司的AlkyClean工艺，于2015年12月10万吨/ 相似。 年固体酸烷基化装置在山东淄博汇丰石化集团投产。