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食品中甲醛及其检测方法
成员:任超、曹化亮、王安、 张家豪、曾景书
2017/5/14
2013年01月13日 山东济宁1所中学100
多名学生因使用炒面筋甲醛中毒
2010年01月18日成都商贩用甲醛
浸泡血旺致多人食物中毒
2004年12月20日 10多名北京游客在海南
因吃海鲜而出现食物中毒症状
一、甲醛的性质和危害
甲醛( 化学式: HCHO) 是一种无色、有强烈刺激气味的气体,易溶于水和甲醇。它是具有较高毒性的物质,人类生活中它来源广泛。其一、来自室外空气污染如: 如工业废气、汽车尾气; 其二、室内污染如建筑材料、装修物品、服装面料及其生活用品等,同时也包括燃烧和烟叶的燃烧等因素。但是甲醛也被不法商家添加在许多食物中。
甲醛作为一种正常的机体代谢产物,存在于许多动物和植物中。人摄入少量的甲醛不会对身体造成严重影响,但摄入大量的甲醛通常会引致严重腹痛,呕吐,昏迷,肾功能损伤,甚至死亡。甲醛对于人体的健康危害主要在于其致癌性。
二、食品中甲醛的来源
食品中甲醛的来源
动植物“内源”产生
人为添加
加工中引入或污染
国内外调查报告指出甲醛是许多食物中一种正常代谢成分,包括水果、蔬菜、畜禽肉、鱼、甲壳类等。但大多数食物中甲醛含量较低,不至于对健康带来危害。而人为添加和容器污染等途径引入的甲醛却有毒性,直接危害到消费者的食用安全。
表1 一些食品中的甲醛自然含量
二(1)、动植物“内源”产生
二(2)、人为添加
1、人为合理使用
国外甲醛作为一种抑菌剂,被应用到食品中, 如奶酪。同时, 澳洲、美国允许少量甲醛作为饲料添加剂在饲料中使用,研究发现甲醛对饲料中沙门氏菌和大肠杆菌有抑制作用,最终不会影响禽蛋、肉制品的食用安全性。国内外在啤酒生产过程中为了加速絮状物的沉淀,均使用甲醛作为食品加工助剂,使啤酒加快澄清。
2、非法添加
我国规定禁止在食品加工中添加和使用甲醛,而部分生产企业和商贩为牟取暴利仍把甲醛或甲醛次硫酸氢钠非法添加到食品中,如面粉、水产品等。在水产品中加入甲醛,可以延长保质期,增加持水性; 在面粉、米粉等食品中加入甲醛或甲醛次硫酸氢钠,起到增白效果。2008 年在华东某农副产品批发市场抽取的21 份腐竹样品中,吊白块检出率为 42.9%。最高含量1380mg /kg,最低含量 228mg /kg。2012 年期间, 白菜主产地山东省一些地方蔬菜商贩使用甲醛溶液喷洒确保白菜保鲜 。
二(3)、加工中引入或污染
主要源于食品原辅料、容器和环境的污染 :
甲醛水溶液用于设施、工具消毒, 环境消毒剂或立体空间熏蒸消毒剂, 造成环境不同程度的污染。环境中甲醛污染最终造成食品中甲醛的残留。
甲醛及六亚甲基四甲铵都是化工材料, 可用于制造与食品接触的材料和制品。甲醛单体、六亚甲基四甲铵及各种甲醛低聚物可能残留在制成的产品中, 随着制品与食品接触而迁移到食品中。
三、甲醛的检测方法
食品中甲醛的检测方法主要有分光光度法、荧光法、HPLC、气质联用法、电化学传感器法、 毛细管电泳法、酶法、化学发光法等。
1、样品前处理方法 样品分析检测前通常需进行预处理,应根据食品种类、甲醛存在形式(如游离态、可逆结合态、不可逆结合态等)、检测部位等选择处理方法。由于样品基质的复杂性,选择合适的前处理方法对检测灵敏度和准确度至关重要。主要的提取方法包括直接加水振荡提取、水浴提取、蒸馏法、微波辅助提取、超声提取、亚临界水提取、固相(微)提取、浊点提取等。
三(1)、分光光度法
几种传统及改进的分光光度法比较
与传统分光光度法相比,催化动力学分光光度法具有准确、灵敏、快速、选择性较好及体系结构简单等优点。荧光分析法灵敏度最高。而鲁米诺化学发光法虽灵敏度稍逊于前者,但操作简便,重现性较好。将流动注射分析法与分光光度法结合可使操作更加简单且自动化。
三(2) 色谱法
色谱法因灵敏度高、结果准确、自动化程度高而广泛用于甲醛的检测,且常作为其他方法的比照方法。用于食品中甲醛含量检测的色谱法主要包括GC、HPLC、HPLC-MS及GC-MS等。
三(3) HPLC
甲醛经2,4-二硝基苯肼(DNPH)衍生化生成2,4-二硝基苯腙后再进行HPLC分析。近年,HPLC得以不断改进,如采用微波辅助衍生和离子液体分散液液微提取同时进行样品前处理[23],检测限达 0.12 ng/mL,可用于检测饮料中甲醛含量,加速了衍生化反应,缩短了整体提取时间。
三(4)GC-MS
有研究者[25]采用固相微提取技术提取12种鱼(海鱼、淡水鱼及甲壳类),
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