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;1.能量判据:放热过程(ΔH<0)常常是容易自发进行的;
2.熵判据:许多熵增加(ΔS>0)的过程是自发的;
3.很多情况下,简单地只用其中一个判据去判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以我们应两个判据兼顾。若ΔH0和ΔS0时,反应一定自发,若ΔH0和ΔS0时,反应一定不自发;;4.过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程的速率;
5.在讨论过程的方向时,我们指的是没有外界干扰时体系的性质。反应的自发性受外界条件的影响,如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。; 下列推论正确的是( )
A.S(g)+O2(g) SO2(g)ΔH1,S(s)+O2(g) SO2(g)ΔH2;则:ΔH1ΔH2
B.C(石墨,s)C(金刚石,s)ΔH=+1.9 kJ/mol,则:由石墨制取金刚石的反应是吸热反应,金刚石比石墨稳定; C.NaOH(aq)+HCl(aq)
NaCl(aq)+H2O(l)ΔH=-57.4 kJ/mol,则:含20 g NaOH的溶液与稀盐酸完全反应,放出的热量为28.7 kJ
D.CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g)ΔH0,ΔS0,则:该反应任何温度下都能自发进行; A选项:S(g) S(s)ΔH3<0,所以S(g)+O2(g) SO2(g)与S(g)
S(s)相减得到S(s)+O2(g)
SO2(g),有ΔH1-ΔH3=ΔH2,ΔH3=ΔH1-ΔH2<0,有ΔH1<ΔH2,因此A错误;B选项:由石墨制取金刚石的反应是吸热反应,说明石墨的能量比金刚石低,石墨比金刚石稳定,因此B错误;C选项正确;D选项中虽然利用熵判据ΔS0,反应自发,但是利用焓判据ΔH0却不自发,所以不能说任何温度下都能自发进行。;已知“凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应”。根据所学知识判断,下列反应中,在所有温度下都不自发进行的( )
A.2O3(g) 3O2(g)ΔH0
B.2CO(g) 2C(s)+O2(g)ΔH0
C.N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)ΔH0
D.CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g)ΔH0;化学平衡计算的关键是准确掌握相关的基本概念及它们相互之间的关系。化学平衡的计算步骤,通常是先写出有关的化学方程式,列出反应起始时或平衡时有关物质的浓度或物质的量,然后再通过相关的转换,分别求出其他物质的浓度或物质的量和转化率等。概括为:建立模式、确立方程。; 1.物质浓度变化的三个基本关系
反应物:平衡浓度=起始浓度-转化浓度
生成物:平衡浓度=起始浓度+转化浓度
转化浓度:各物质的转化浓度之比等于它们在化学方程式中物质的计量数之比。; 2.三个常用公式
在密闭容器中有气体参加的可逆反应,在计算时经常用到阿伏加德罗定律的两个推论:
恒温、恒容时: ;恒温、恒压时:n1/n2=V1/V2
混合气体的相对分子质量M′=m/n(运用质量守恒定律计算混合气体的质量m,运用方程式的计量数计算混合气体的总物质的量n)。
混合气体的密度ρ=m/V(运用质量守恒定律计算混合气体的质量m,注意恒容和恒压对体积的影响)。; 3.计算模式——平衡“三段式”
aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)
起始 m n 0 0
转化 ax bx cx dx
平衡 m-ax n-bx cx dx
α(A)= ×100%
w(C)= ×100%; X、Y、Z三种气体,取X和Y按1∶1的物质的量之比混合,放入密闭容器中发生如下反应:X+2Y 2Z,达到平衡后,测得混合气体中反应物的总物质的量与生成物的总物质的量之比为3∶2,则Y的转化率最接近于( )
A.33% B.40%
C.50% D.65%; 由于X和Y按1∶1的物质的量之比混合,取X、Y的物质的量各为1 mol,设X转化的物质的量为a mol:
X +2Y 2Z
起始物质的量(mol): 1 1 0
转化物质的量(mol): a 2a 2a
平衡物质的量(mol): 1-a 1-2a 2a
由题意有:(1-a+1-2a)/2a=3/2
解得:a=1/3,Y的转化率为:2a mol/ 1 mol=2/3,最接近65%。;1.(2009·广东)难挥发性二硫化钽(TaS2)可采用如下装置提纯。将不纯的TaS2粉末装入石英管一端,抽成真空后引入适量碘并封管,置于加热炉中。反应如下:
TaS2(s)+2I2(g) TaI4(g)+
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