第九章节羧酸跟其衍生物文档.docVIP

第9章 羧酸及其衍生物 本章重点介绍羧酸及其衍生物的结构、分类和命名；羧酸的酸性及其影响因素；羧酸衍生物的形成及其机制；二元羧酸的某些特征反应；羧酸衍生物的亲核取代反应及其机制；碳酰胺及其衍生物的性质。 分子中含有羧基（ 或简写为-COOH）的化合物称为羧酸（carboxylic acid )（carboxyl )（carboxylic acid derivative 你在学习完本章节后，应能回答以下问题： 1．羧酸的分类和命名方法有几种？ 2．羧基中存在着什么电子效应？羧酸在性质上如何反映出羧基结构中存在着这种电子效应的？ 3．羧酸的酸性强弱取决于哪些因素，有何规律？ 4．什么叫酯化反应？不同结构的醇与羧酸酯化反应的机制是否相同？可否写出反应机制？ 5．不同的二元酸受热时所发生的反应有何差异？ 6．羧酸衍生物的水解、醇解和氨解属于什么反应类型，反应机制如何？它们的活性次序如何？ 7．什么叫酰化反应，什么叫酰化剂？ 8．什么类型的酯才能进行Claisen酯缩合反应？ 9．缩二脲反应可用于鉴别含有什么结构的化合物？ 9．1 羧酸的结构、分类和命名 9．1．1 羧酸的结构 羧基中的碳原子与醛、酮中的羰基一样，也是sp2杂化，它的三个sp2杂化轨道分别与两个氧原子和另一个碳原子或氢原子形成三个σ键，这三个σ键在同一平面上，键角约120°。羧基碳原子未参与杂化的p轨道与一个氧原子的p轨道形成一个π键，同时羟基氧原子上的p电子对与π键形成p-π共轭体系。其结构可表示如下： 由于p-π共轭的影响，使羧基中的键长部分平均化。例如，X-光衍射和电子衍射证明，在甲酸分子中C=O键长为123pm，较醛、酮羰基键长120pm略有所增长，C—O单键键长为136pm，较醇中的C—O键长143pm短些。 当羧基离解为负离子后，带负电荷的氧更容易提供电子，从而增强了p-π共轭作用，使负电荷完全均等地分布在两个氧上，两根C—O键的键长完全相等，均为127pm，没有双键与单键的差别。 9．1．2 分类和命名 羧酸根据羧基所连接的烃基不同，分为脂肪酸、脂环酸和芳香酸；根据分子中所含羧基的数目，可分为一元羧酸、二元羧酸和多元羧酸；依据烃基饱和与否，可分为饱和羧酸和不饱和羧酸；不饱和羧酸又可分为烯酸和炔酸。 1．俗名命名 许多羧酸存在于天然物质中，一些俗名常根据其来源而得，如甲酸又称蚁酸（formic acid），最初由蒸馏蚂蚁得到；乙酸称为醋酸（acetic acid），它最初从酿制的食用醋中得到；丁酸俗称酪酸（butyric acid），奶酪的特殊气味就有丁酸味。柠檬酸（citric acid）、苹果酸（malic acid）和酒石酸（tartaric Acid）各来自柠檬、苹果和酿制葡萄酒时所形成的酒石中。乙二酸又称为草酸，因在大部分植物和草中都含有草酸盐。油脂水解所得到的软脂酸（palmic acid）、硬脂酸（stearic acid）和油酸（oleic acid）等则是根据它们的物态而命名的。由此可见，俗名较重要，在学习中要注意记忆。 2．系统命名 羧酸的系统命名与醛相同，选择含有羧基的最长碳链作为主链，从羧基碳原子开始用阿拉伯数字编号。简单的羧酸，习惯上从羧基相邻的碳原子开始，以α、β、γ、δ等希腊字母标示位次，ω则常用于表示碳链末端的位置。一元羧酸的英文名称用-oic acid代替相应烃基中的字尾e，二元羧酸用-dioic acid。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 3-甲基戊酸　　　 　　 2，4-二甲基已酸 2-丁烯酸（巴豆酸） 　 β-甲基戊酸 α，γ-二甲基已酸 α-丁烯酸 3-methyl pentanoic acid 2，4-dimethyl hexanoic acid 2-butenoic acid 脂肪族二元羧酸的命名，选分子中含有两个羧基的最长碳链作为主链。称为某二酸，英文词末加“dioic”。例如： 丁二酸 顺-丁烯二酸 顺-十八碳-9-烯酸 （琥珀酸） （马来酸） （油酸） butandioic acid cis-2-butendioic a