华东理工大学精品课程课件高分子材料助剂交联剂.pptVIP

胺类交联剂的分类及特性 脂肪族多元胺 其特点是它可使环氧树脂在室温交联，交联速度快，有大量热放出。但适用期短，一般有毒，有刺激性，易引起皮肤病。因此，近年来降低其毒性的各种改性品种的使用逐渐增多。典型的改性方法是氰乙基化、环氧加成物、聚酰胺化等。加成丙烯腈的乙基化物可使树脂配合物的适用期增长，利于夏季作业。脂肪胺与环氧乙烷、环氧丙烷及丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚的加成物是一种低粘度、低毒性的固化剂。一般情况下，用脂肪族多元胺交联的环氧树脂韧性好，粘结力强；但耐热、耐溶剂性差，吸湿性强，在高温下容易喷霜，因此，必须严格控制添加量。活化期短也有其缺点。主要为乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、多亚乙基多胺等。 代表性脂肪族多胺的性质 化学名称（简称）及结构式 分子量 粘度 cps 25℃ 相对 密度 25℃ 添加量 phr 可使用时间 50g 20℃ 发热量 100g ℃ 热变形 温度℃ 固化 条件 二亚乙基三胺（DETA） H2N(CH2)2NH(CH2)2NH2 104 5.6 0.9542 11 25～30mm 235 95～125 常温 4～6d 三亚乙基四胺（TETA） H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH2 146 19.4 0.9818 13 27～35mm 233 97～125 常温 5～7d 四亚乙基五胺（TEPA） H2N[(CH2)2NH]3(CH2)2NH2 189 51.9 0.9980 14 30～40mm 228 97～125 常温 6～8d 二乙氨基丙胺（DEAPA） (C2H5)2N(CH2)3NH2 130 0.38289 7 120～180min 170 78～95 70℃ 4h 芳香族多元胺 芳香族多胺与脂肪族多胺相比碱性弱，因而反应性能减小，造成这类交联剂的交联速度慢、室温下交联不完全，需长期放置才勉强接近完全，产物性脆。为改进这一缺陷，通常加热至100oC以上，可很快交联完全；同时，芳香族伯胺和仲胺的反应性亦不同，仲胺反应时要求较高。使用芳香族多胺交联固化的环氧树脂具有优良的电性能、耐化学腐蚀性和耐热性、适用期长等特点。主要为间苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜等。 由于芳香族多胺常温下大多是固态，在与树脂交联混合时要加热熔融，造成其对树脂的适用性减小。为了改善这一不足，常将两种以上的芳香胺混合一起制成共熔混合物，降低芳香胺熔点；也可将一种芳胺与苯基缩水甘油醚类的单环氧化物加成以进行改性。 代表性芳香族多胺的结构 化学名 熔点/℃ 结构 二氨基二苯基甲烷（DDM） 89 二氨基二苯基砜（DDS） 175 间二甲苯二胺（MXDA） ? 间氨基苄基胺（MABA） 38 化学名 熔点/℃ 结构 联苯二胺 81 4-氯邻苯二胺（CPOA） 72 二-3,4-（二氨基苯基）砜（DAPS） ? 2,6-二氨基吡啶（DAPY） 121 代表性芳香族多胺的结构 ( 续 ) 芳核脂肪族多胺和脂环族多胺 是含有芳香核的脂肪族多胺（如间二甲苯二胺等），综合了脂肪族二胺的反应性高和芳香族二胺的各种优良性能。通过与环氧化物加成，氰乙基化等改性，可以改善其操作性。该固化剂可在低温及潮湿条件下固化，可做土木建筑方面用的环氧树脂固化剂及聚氨酯树脂防水灌浆材料用固化剂等。 通过脂环族多胺交联得到的固化物，耐化学药品性能、固化性能均很好，但弯曲性能和附着力不太好。例如，具有代表性的3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷（BASF公司 商品名Laromine C）形成的膜非常硬，具有优异的耐化学药品性、耐汽油性、耐矿物油性，但易伤害皮肤。 改性多元胺类 是以脂肪族及芳香族多元胺为母体结构，通过结构的修饰而制备的性能更优的交联剂。具有代表性的品种有590固化剂、591固化剂、593固化剂等。590固化剂是间苯二胺的改良品种，它改进了间苯二胺与环氧树脂的相容性，加快了交联速度，延长了使用寿命。 如二氰乙基多胺： 其他各种环氧乙烷及环氧丙烷和胺类的加成物： 通过以上改性的脂肪族多胺，具备以下特点： ①活化期增长； ②毒性变小，降低了使用中的危险性； ③混合比例的偏差对性能影响小； ④胺致发白现象减小。 聚酰胺 二聚酸与过量的多元胺反应制备的聚酰胺树脂是环氧树脂的主要固化剂之一。该类交联剂用量幅度宽（40%～60%），毒性小，适用期长，树脂固化物的粘接性及可挠性良好，在涂料、粘接等用途中使用广泛。缺点是固化速度慢，低温固化性不好，在用于涂料及粘接剂等的成形膜及低温固化时，有必要使用固化促进剂。 其他胺类化合物 诸如双氰胺、BF3-胺结合物等，均被作为潜在的交联固化剂使用于电气、