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无机粉体材料表面包膜研究与应用3陈启荣 无机粉体材料表面包膜研究与应用3 陈启荣 孙家跃 杜海燕 北京工商大学 摘 要: 综述了表面包膜技术在发光材料、纳米材料、珠光颜料等无机粉体材料中的研究进展。主要介绍了表面包 覆无机物的研究现状, 简要介绍了各种应用中的制备工艺, 分析比较了各种制备工艺的优缺点及适用范围。 关键词: 无机粉体; 包膜; 发光材料; 纳米材料; 珠光颜料 无机粉体材料在化工、医药、颜料、染料等领域 有着广泛的应用。 近年来在化工和新材料方面的应 用更加活跃。 但是粉体材料的表面活性大, 极易团 聚, 在成型过程中难以实现高均匀、高分散, 从而使 最后烧成材料的性能下降, 以致材料特别是超细粉 体材料的优点没有发挥出来。 研究发现在无机粉体 材料表面包覆一层无机或有机高分子物质可以很好 地改善材料的性能, 如纳米材料的分散性能、荧光材 料的光学性质、改变颜料的色泽及材料的耐温、耐 候、耐光性能等。 目前常用的包覆方法有溶胶2凝胶 法、化学沉淀法、醇盐水解法、非均相凝固法、化学气 相沉积法、流化床化学气相沉淀、混合干球磨法等 等。 根据不同的包覆目的, 表面包覆的物质多种多 样, 如在云母表面包覆铜、铁、锌、银或氧化镍、氧化 锡等金属氧化物来改善珠光颜料的颜色, 在荧光粉 表面包覆硅铝等氧化物膜改变荧光粉的光衰等等。 文章分别就表面包覆改性技术在发光材料、纳 米材料、陶瓷、珠光颜料等各方面研究进展与应用做 简要介绍。 不易脱落, 包覆质量较高。 但湿法工艺比较复杂, 会 产生大量的废液, 不利于环保。 干法则有多种方式, 如化学气相沉淀法是将载 有三甲基铝的氮气通入悬浮着荧光粉颗粒的流化床 反应器中 (反应器的温度控制在 180 ℃10 m in , 使荧 光 粉 颗 粒 表 面 被 三 甲 基 铝 所 饱 和, 然 后 通 入 含 有 5%～ 7% 臭氧的氧气, 使荧光粉表面的三甲基铝氧 化成氧化铝膜。干法主要适用于有机和高分子包膜, 其工艺较简单, 对环境污染少, 但包覆产品存在容易 脱落, 包覆不均等缺点。 1. 2 包膜种类与应用 1. 2. 1 氧化铝包膜 马 林 等 采 用 溶 胶 法 应 用 铝 溶 胶 对 BAM (B aM gA l10O 17: E u ) 荧光粉粉体进行表面处理, 获 得了包覆氧化铝膜层的 BAM 粉。 实验结果表明包 覆处理能够保护粉体, 增进表面稳定性, 改善粉体的 热劣化性能, 减少汞的吸附沉积量等, 从而使荧光粉 的光衰降低。 另据报道还可利用凝胶进行包覆, 例如将异丙 醇铝的悬浮液在 80 ℃下搅拌 30 m in , 然后加入少 量硝酸 (形成凝胶的催化剂) , 煮沸 24 h 后形成稍混 浊的溶液, 再加入荧光粉, 在搅拌和蒸发 30 m in 后, 悬浮液形成凝胶, 将此凝胶在 110 ℃下干燥 24 h , 即 可形成表面包覆氧化铝的荧光粉。 1. 2. 2 二氧化硅包膜 在荧光粉表面包覆一层硅膜一方面可以降低荧 光粉的 ze ta 电位等电点, 提高荧光粉的分散性以及 由此带来的荧光粉亮度的提高, 另一方面也可保护 荧光粉, 减少外界因素 (例如烤管) 对荧光粉的影响。 通常方法是将二氧化硅溶于有机碱 ( 例如, 胆碱、氢 氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵等) 的水溶液中, 然 后将此溶液加入荧光粉的浆液中, 充分搅拌后, 将 pH 值调到 7 或者把浆液在 120～ 150 ℃下干燥使二 氧化硅沉积到荧光粉表面。 近年来, 为了提高分散 性, 荧光粉的表面处理呈现多样性, 可以在荧光粉表 荧光粉表面包膜 荧光粉的表面包覆可以解决荧光粉由于电性和 表面化学活性造成的荧光粉性能的下降, 提高荧光 粉的发光性能、改善分散性。 1. 1 包覆方法 对荧光粉的包覆方法主要有干法和湿法 2 种。 湿法是在水介质中进行的, 常用的有表面成膜包覆 法和胶体包覆法。 表面成膜包覆法一般是在荧光粉 的浆液中加入包膜物质的前驱物或在包膜物质前驱 物的溶液中加入荧光粉, 然后调节溶液的 pH 值使 包膜物质沉淀到荧光粉的表面。 胶体包覆法中最简 便的包覆方法是将钇、铝、铈、锡、锑、锆等金属氧化 物或二氧化硅的胶体直接喷在滚动干燥机中的荧光 粉表面上。此类方法主要适用于无机包膜, 其优点是 容易控制生产流程, 便于大批量生产, 包覆层均匀且 52 1 国外建材科技2004 年 第 25 卷 第 4 期面包覆高分子2二氧化硅复合膜, 或者 国外建材科技 2004 年 第 25 卷 第 4 期 面包覆高分子2二氧化硅复合膜, 或者先包覆一层金 属或类金属化合物然后再包覆一层二氧化硅胶体。 1. 2. 3 聚磷酸盐包膜 包覆碱土金属、锌、镉、锰中的一种或多种金属 的聚磷酸盐工艺