无机与分析化学-分子结构第二部分.pptVIP

 *两原子之间只能形成一个 键而可形成多个 键。 原子成键形成分子举例： N2 、 CO: N N C O 5.VB理论解决的和没有解决的问题： 同核双原子分子和电负性相近的两非金属原子可成键形成分子； 解释了形成多重共价键的原因； 分子的构型（CH4 、H2O）； 不符合八隅电子体结构的分子也能稳定存在（BF3 、PCl5 、SF6）。 (1)杂化轨道理论 *杂化轨道理论是基于VB理论的,是VB理论的发 展。能够较好地解决分子的构型问题。 1.杂化与杂化轨道： 杂化： 不同类型的中心原子的轨道（s、p、d、f）在形成共价键时，能量相近的轨道会互相作用，重新组合成新的轨道，其过程称杂化，形成的轨道称杂化轨道。 *重新组合：能量和成键能力都重新组合； 成键能力：轨道（或杂化轨道）越肥大，成键能力越强? 能量：由不同能量的轨道组合成能量一致的轨道  2.杂化轨道的类型： sp、sp2 、sp3 、dsp2、 sp3d(dsp3)、sp3d2(d2sp3)； 不同杂化轨道的成键能力及其原因： 成键能力： spsp2 sp3 sp3d(dsp3)sp3d2(d2sp3) 原因：轨道重叠多，能量下降多，成键能力增强。 杂化后杂化轨道的特点：对称分布，成键能力均等。(为什么？）  3.杂化形式（等性杂化与不等性杂化）： 等性杂化：参与杂化的轨道均带有一个电子（如CH4、BF3）； 不等性杂化：参与杂化的轨道有的带有一对孤对电子，但不可全带有孤对电子（如NH3、H2O）*。 不等性杂化在分子结构方面造成的结果： 由于孤对电子的斥力作用，使分子具有不对称性。 *孤对电子的排斥力大于成键电子对 孤对电子对键角的影响  4.杂化轨道理论的总结： 提出的原因：为了解释分子的空间构型； 基本要点：轨道重组、能量最低、最大重叠和对称性原理； 形成杂化轨道的可能性依据：能量降低、成键能力增加、轨道对称分布（结构稳定）； 理论成立的关键：很好地解释了许多分子的空间结构，并与实验事实相符。 杂化轨道理论总结 （2）价层电子对互斥理论 *一种简单可行，易操作的经验规则，但其结果被许多实验结果验证为正确的，其应用比杂化轨道理论简单。 1.特点： 无须考虑是否杂化及怎样杂化； 无须考虑分子中原子之间怎样成键； 可以判断任意的分子、离子、酸根基团； 经验规则，理论性不强。  2.理论的要点及原则： 分子的构型由中心原子价电子层中价层电子对的相互排斥作用所决定； 分子总是倾向于使中心原子的价层电子对采取互相排斥作用最小的那种电子对的对称结构（结构对称、能量最低、最稳定）。  3.价层电子对的估算及排斥力的大小及原因： 价层电子对的估算： 两原子间的任意形式的化学键或作用力均视为一对电子： 如：单键、单电子键、双键、叁键等； 电子对之间排斥力的大小： 孤—孤成—孤成—成 成—单单—单； 叁键双键单键； 斥力排序原因： a.孤对电子离核近，中心原子周围电子密度大，斥力也大; b.多重键的共享电子对多，对其它电子对的斥力也大。  4.操作规则及步骤： 确定中心原子价层电子数（含配位原子提供的，要注意电子数的算法,包括离子电荷、酸根基团的电荷）； 计算价层电子对数（单电子也算一对）； 确定价层电子对的空间构型； 根据分子式（即配位数）确定分子的成键数； 根据对称性、稳定性原则，确定分子的空间构型。 *价层电子对的空间构型不一定同于分子的空间构型！? 如何确定价层电子对的空间构型 中心原子的价层电子对排列方式 常见AXm 型化合物分子的几何构型 常见AXm 型化合物分子的几何构型 键角的比较 键角的比较(X相同) 比较键角的步骤 判断中心原子的杂化类型； 判断价层电子对的性质（成键电子对、孤电子对）； 判断成键的两端原子电负性的大小（吸电子的能力）： a.中心原子不同，则中心原子的电负性大，键角大——中心原子周围电子斥力大； b.配位原子不同，则配位原子的电负性大，键角小——中心原子周围电子斥力小。  5.关于杂化轨道理论和价层电子对互斥理论： 杂化轨道理论?共价键本质，讨论成键过程中的能量问题、成键方式、分子构型； 价层电子对互斥理论?从中心原子价层的稳定性角度讨论分子的空间构型及分子的稳定性； 前者是理论，说明实质；后者是经验规则，操作性强； 两者可结合起来使用。最后均要为实验所证实。  6.共价键的键参数及意义： 键能：成键时放出的能量，键能越大键越牢固； 键级：象征共价键的个数，但可以是小数。键级大于或等于零； 键角：分子中键与键之间的夹角，表征分子的空间结