第七章 氧化还原滴定法.doc

第七章 氧化还原滴定法 教学要求： 1、进一步理解氧化还原反应的实质。理解标准电极电位及条件电极电位的联系与区别。 2、了解影响氧化还原反应进行方向的各种因素，掌握反应条件对氧化还原反应进行程度的影响。 3、理解氧化还原滴定过程中电极电位和离子浓度的变化规律，掌握选择指示剂的依据。 4、掌握氧化还原滴定方法的原理和操作方法。 5、掌握用物质的量浓度计算氧化还原滴定分析结果的方法。 重点、难点： 1、条件电极电位的意义及计算方法 2、反应条件对氧化还原反应进行程度的影响。 3、氧化还原滴定过程中电极电位和离子浓度的变化规律 4、氧化还原滴定的几种方法和分析结果的计算 教学内容： 氧化还原平衡 HYPERLINK \l one 第一节 HYPERLINK \l two 第二节 HYPERLINK \l three 第三节 HYPERLINK \l four 第四节 HYPERLINK \l five 第五节 HYPERLINK \l seven 第七节 概述：氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定方法。 分类：高锰酸钾法；重铬酸钾法；碘量法 一个氧化还原反应能否进行，主要看两个方面： ①热力学可能性 ⊿E ②反应现实性 V（动力学因素） 例、 ==1.23v， ==0.0v，⊿E＞0，但现实生活中 O2+H2==H2O基本不进行。 一、条件电位： ㈠、电极电位： 1、氧化还原反应的本质在于电子的转移。 一物质在得到电子之前称为氧化型， 一物质在得到电子之后称为还原型。 物质得失电子的能力大小由该氧化还原电对的电极电位来量度。 该电对的电极电位越高，其氧化型的氧化能力越强； 该电对的电极电位越低，其还原型的还原能力越强。 2、电极电位的计算： 以Ox表示某一电对的氧化型，Red表示其还原型，n为电子转移数，则该电对的氧化还原半反应为 Ox + ne ====Red 对于可逆的氧化还原电对，其电位E的大小符合能斯特方程， 在25℃时，可表示为 E== 当a ==a ==1mol/L时，为电极的标准态。E==为标准电极电位。 标准电极电位的大小与该电对本身的性质有关，且在温度一定时为常数。 ①电极反应若有金属或固体参加，其活度视为常数 ②若有气体参加，其活度以大气压表示，标况下1atm。 ㈡、条件电位： 1、推导：标准电极电位不考虑离子强度及氧化型和还原型的存在形式，实际应用时误差太大。 如计算HCl溶液中Fe（Ⅲ）/Fe（Ⅱ）体系的电极电位 由能斯特方程 E== E==+0.059log 实际上在HCl溶液中，存在以下副反应 HCl Fe3+----------------------Fe2+ Fe（OH）2+ FeCl4- FeCl+ Fe（OH）+ 若用CFe（Ⅲ）、 CFe（Ⅱ）表示溶液中Fe3+及Fe2+的总浓度。 则CFe（Ⅲ）、 CFe（Ⅱ）应等于溶液中Fe3+及Fe2+的各个存在型体之和 由能斯特方程可得 E==+0.059log+0.059log CFe（Ⅲ）/ CFe（Ⅱ） 当CFe（Ⅲ） == CFe（Ⅱ）==1mol/L时， E==+0.059log EMBED Equation.3 、在一定条件下为一定值，则E为常数，定义为条件电位 ==+0.059log 2、条件电位：某氧化还原电对的条件电位是指在某一特定条件下，该电对氧化型Ox的总浓度和还原型Red的总浓度均为1mol/L（或比值COx/CRed=1）时的实际电位。 二、影响条件电位的因素： ㈠、离子强度 ㈡、沉淀的生成：对于某一电对，如果加入一种可以与氧化型或还原型生成沉淀的试剂，则由于相应的游离态浓度的变化，将使其电极电位发生改变。若氧化态生成沉淀，将使电对的电位降低，而还原态生成沉淀则结果相反。 ㈢、络合物的形成：在某一电对中，如果有能与氧化型或还原型生成络合物的试剂存在，则从E 的定义式可见，它们的副反应系数必然会改变，从而影响到条件电位 ，有时甚至可以改变反应的方向。 ㈣溶液的酸度： 1、有些氧化还原半反应有H 或OH 参加，此时溶液的酸度将直接影响其电位。 2、一些电对的氧化态或还原态是弱酸或弱碱，溶液的酸度因影响其存在的型体而影响相应的电位的大小。 三、氧化还原反应进行的程度：氧化还原反应进行的程度可以用平衡常数K来衡量。其与有关电对的标准电极电位有关。 1、公式 对于某一氧化还原反应，n为定值，故两电对的条件电位之差 愈大，K 愈大，表明反应进行的越完全。 2、滴定分析的判据：对于n1 =n2=1的反应，则 logK≥