新型萘并氧杂并喹啉酮和萘并吖啶二酮的合成及其荧光性质的研究.PDF

2009 年第 29 卷 有 机 化 学 Vol. 29, 2009 第 9 期, 1423～1428 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 9, 1423～1428 ·研究论文· 新型萘并氧杂并喹啉酮和萘并吖啶二酮的合成及其荧光性质的研究 高文涛* 张朝花 李 阳 姜 云 (渤海大学超精细化学品研究所辽宁省应用化学重点试验室 锦州 121000) 摘要 以 2-溴甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)为底物, 分别与 α-萘酚和 β -萘酚“一锅法”高产率合成了 2-(α-萘氧甲基)-3-喹 甲酸(2a)和 2-(β -萘氧甲基)-3-喹啉甲酸(2b). 化合物 2a, 2b 用 Eaton 试剂(五氧化二磷-甲基磺酸)作为环化试剂, 发生分 子内 Friedel-Crafts 酰基化反应得到两种新型闭环产物 : 萘并 [2,1,6,7]氧杂  并 [3,4-b] 喹 -7(14H)- 酮(3a) 和萘并 [1,2,6,7]氧杂并[3,4-b]喹 -15(8H)-酮(3b). 化合物 3a, 3b 在氢氧化钾的乙醇-水溶液中经 1,2-Wittig 重排和空气氧化 生成萘并[2,1-b]吖啶-7,14-二酮(4a)和萘并[1,2-b]吖啶-7,14-二酮(4b). 所合成新化合物 2a～4a, 2b～4b 的结构通过 IR, UV, 1H NMR, MS 和元素分析进行了确认. 测定了化合物 2a～4a, 2b～4b 在三氯甲烷中的紫外光谱和化合物 3a, 4a 和 3b, 4b 的固体荧光光谱, 2a～4a, 2b～4b 在三氯甲烷中的最大吸收峰分别位于 280, 261, 312, 273, 256 和 313 nm; 3a, 4a 和 3b, 4b 在固态状态下的最大发射波长分别为 350, 300, 274 和 330 nm. 关键词 一锅法; Eaton 试剂; 萘并氧杂并喹啉酮; 1,2-Wittig 重排; 萘并吖啶二酮; 荧光 Effective Preparation and Fluorescent Properties of Novel Naphthooxepinoquinolinones and Naphthoacridinediones Gao, Wentao* Zhang, Chaohua Li, Yang Jiang, Yun (Liaoning Key Laboratory of Applied Chemistry, Institute of Superfine Chemicals, Bohai University, Jinzhou 121000) Abstract Naphtho[2,1,6,7]oxepino[3,4-b]quinolin-7(14H)-one (3a) and naphtho[1,2,6,7]oxepino[3,4- b]quinolin-15(8H)-one (3b) were synthesized by the intramolecular Friedel-Crafts acylation reactions of 2-[(naphthalen-1-yloxy)methyl]quinoline-3-carboxylic acid (2a) and 2-[(nap